химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

озрастает пропорционально Рх (где х = 2 — 6), а при Р = const — с увеличением соотношения между концевыми карбоксильными и гидроксильными группами. При введении в макромолекулы ПМ или ПФ остатков ароматич. к-т вязкость их расплавов значительно возрастает; модифицирование же полиэфиров нек-рыми алифатич. к-тами, напр. янтарной или адппиновой, приводит к уменьшению вязкости расплава.

ПМ и ПФ растворяются в кетонах, эфирах, хлорированных углеводородах и многих виниловых и аллиловых мономерах с образованием р-ров различной естественной окраски, аналогичной окраске полиэфиров. Вязкость р-ров этих полиэфиров в мономерах снижается с увеличением содержания мономера и особенно резко при повышении темп-ры (рис. 2). Нек-рые

полиэфирные смолы проявляют тиксотропные свойства; эти свойства можно также придать введением специальных добавок, напр. бентонита (глина), белой сажи, поливинилхлорида и др.

Свойства отвержденных полиэфирных смол (сополимеров) зависят от химич. состава и строения сомоно-меров, мол. массы, природы концевых групп полиэфиров, условий сополимеризации и др. Типичные свойства р-ров ПМ и ПФ в стироле, применяемых в качестве связующих, а также отвержденных (ненаполненных) полиэфирных смол приведены ниже:

Растворы

Плотность при 20СС, кг/м' (г/см1) 1 000-1 400

(1,0-1,4)

Вязкость при 20LC, мн-сек/м1, или сиз 75 — 7 000

20

Показатель преломления 1,49 — 1,55

Отвержденные смолы

Плотность при 20'С, кг/м1 (г/см1) 1 100 — 1 500

(1 ,1 — 1, 5)

1,52-1,57

1,05-2,30 [0,25-0,55]

Показатель преломления .

Уд. теплоемкость, кдж/(кг-К)

[ккол/(кг-°С)1

Теплопроводность, em/(jvi-K)

[ккал/(м-ч-<-С)]

0,15-0,22

[0,13-0,19] Темп-рный коэфф. линейного расширения,

СС-' (70—200)-10-°

Теплостойкость, LC

по Вика 55—250

по Мартенсу 40—100

Прочность, Мн/м^кгс/см1)

при растяжении 20—100

у У (200-1 000)

при сжатии 80—200

(800-2 000)

при изгибе 30 — 130

(300- 1 300)

0,2-7

Относительное удлинение, % ....

Модуль упругости при растяжении,

Гн/м2 (кгс/см2)

1,5-4,5 (15 000-45 ООО) Твердость по Бринеллю, Мн/м2 (кгс/мм2) 1 0 0 — 350

(10-35)

Ударная вязкость, кдж/м2, или кгс-см/см2 2 — 15

Диэлектрич. проницаемость при 1 Мгц . . 2,8—5,0 Тангенс угла диэлектрич. потерь при 1Мгц 0 ,01—0 , 04 Уд. электрич. сопротивление

поверхностное, Том (ом) 1—104

(1012—Ю15)

объемное, Гом-м(ом-см) 10 — 10*

(KI1*—1 О1*)

Электрич. прочность, Мв/м, или кв/мм 15—25

160

140

120

О 100

80

60

40

Одно из важнейших свойств сополимеров ПМ и ПФ с различными мономерами, определяющих условия применения этих продуктов,— теплостойкость. Последняя возрастает при увеличении плотности сшивки ПМ или ПФ вследствие повышения содержания двойных связей в исходном полиэфире и увеличения степени их превращения при сополимеризации. Степень превращения возрастает в результате изомеризации ма-леиновой к-ты в фумаровую при синтезе полиэфира, а также в результате правильного выбора соотношения реагентов и условий сополимеризации. Максимальная теплостойкость большинства сополимеров ПМ и ПФ со стиролом наблюдается при содержании стирола 30—40% (рис. 3). Как правило, при одинаковой плотности сшивки теплостойкость сополимеров полиэфиров, модифицированных ароматич. или алициклич. к-тами, выше, чем у сополимеров на основе ПМ и ПФ, модифицированных алифатич. к-тами. Аналогичное влияние на свойства отвержденных смол оказывает состав диолов. В частности, весьма теплостойкие сополимеры

фицированных фталевой к-той, достигаются при мол. массе исходных ПМ и ПФ 700—1200. С увеличением концентрации концевых карбоксильных групп при постоянстве мол. массы полиэфиров прочность и модуль упругости при растяжении сополимеров возрастают.

Оптимальное содержание мономера в полиэфирной смоле зависит от степени ненасыщенности и состава ПМ и ПФ. Как правило, максимум твердости и прочности сополимеров полиэфиров со стиролом соответствует 30—40%-ной концентрации мономера в исходных растворах. Если степень ненасыщенности полиэфиров мала [молярная концентрация ненасыщенной кислоты (или ангидрида) менее 50% от суммы кислотных реагентов], прочность отвержденных продуктов монотонно возрастает с увеличением содержания стирола.

Для получения сополимеров, характеризующихся повышенными ударной вязкостью (15—100 кдж/м2, или кгс-см/см2), деформируемостью (относительное удлинение 20—600%) и морозостойкостью (темп-ра хрупкости от —20 до —70 °С), ПМ и ПФ модифицируют алифатич. к-тами с длинной цепью, применяют гликоли, содержащие простые эфирные группы, напр. полиокси-алкиленгликоли, или уменьшают степень ненасыщенности полиэфиров (т. е. содержание ненасыщенной к-ты). Иногда с этой же целью полиэфиры синтезируют специальными методами, напр. двухстадийной поликонденсацией. Термич. обработка продуктов, полученных отверждением «на холоду», способствует увеличению глубины сополимеризации и, следовательно, повышению их прочности и модуля упругости при растяжении.

Большая часть отвержденных полиэфирных смол — хорошие электроизоляционные материалы. С повышением темп-ры, а также под воздействием влаги тангенс угла диэлектрич. потерь и диэлектрич. проницаемость отвержденных полиэфирных смол возрастают (рис. 4).

При получении прозрачных листовых материалов из полиэфирных стеклопластиков необходимо, чтобы оптич. свойства компонентов системы были близки между собой, а между компонентами осуществлялся тесный контакт. Т. к. отвержденные стиролсодержащие смолы обычного состава имеют более высокий показаполучены из полиэфиров на основе гидрированного и оксипропилированного дифенилолпропана (теплостойкость по Мартенсу выше 100 °С).

С повышением мол. массы ПМ и ПФ темп-ра стеклования и теплостойкость сополимеров возрастают. Теплостойкие сополимеры, у к-рых в значительной мере сохраняется прочность при нагревании до темп-р выше 200 °С, м. б. также синтезированы сополимеризацией полиэфиров с полифункциональными мономерами, напр. триаллилциануратом.

Обычно прочность, твердость и модуль упругости при растяжении сополимеров достигают максимальных значений при содержании модифицирующих к-т~ 0,15— 0,50 моль на 1 моль суммарного количества кислотных реагентов. Жесткость сополимеров увеличивается с повышением концентрации двойных связей в исходных ПМ и ПФ, а при постоянстве последней — с повышением содержания в них ароматич. циклов.

Оптимальные механич. свойства сополимеров со стиролом немодифицированных ПМ и ПФ, а также модитель преломления, чем стекло (для малощелочного

20

стекла «D = 1,548), в составе связующих для прозрач20

ных пластиков часть стирола (nD = 1,547) заменяют

метилметакрилатом («D= 1,415) или другим мономером с более низким показателем преломления, чем у стирола.

Полиэфиры, содержащие остатки алифатических и алициклич. двухосновных к-т, более устойчивы к действию УФ-лучей, чем ПМ и ПФ, модифицированные ароматич. к-тами. Частичная замена стирола, входящего в состав полиэфирных смол, метилметакрилатом приводит к уменьшению поглощения УФ-излучения. Для повышения светостойкости изделий на основе полиэфирных смол в них вводят светостабллизаторы (производные 2-оксибензофенона и бензотриазола, салол или др.) и отбеливающие агенты на основе бензотриазо-лов, бенздиазолов и нек-рых др. соединений.

Химич. свойства ПМ и ПФ определяются наличием в составе их макромолекул двойных связей, сложно-эфирных и концевых групп — карбоксильных и гидро-ксильных. Так, полиэфиры взаимодействуют, напр., с циклопентадиеном, гексахлорциклопентадиеном, антраценом, дитерпенами или др. с образованием аддук-тов (реакция Дильса — Альдера). Эту реакцию применяют для модификации полиэфиров в процессе их синтеза. ПМ и ПФ присоединяют по двойным связям водород, галогены и меркаптаны, что используют для определения содержания двойных связей в полиэфирах. Реакции концевых групп с монофункциональными соединениями, напр. с к-тами и спиртами, служат для регулирования мол. массы полиэфиров, придания им повышенной совместимости с мономерами, а сополимерам — повышенной химич. стойкости. При взаимодействии концевых групп с полифункциональными соединениями, напр. с полиизоцианатами или диэпоксидами, может происходить сшивание макромолекул полиэфиров или образование блоксополимеров.

Сополимеры ПМ и ПФ со стиролом отличаются высокой водостойкостью и устойчивостью к действию минеральных и органич. к-т, бензина, масел и окислителей; стойкость к действию щелочей, как правило, невысока. Разработаны полиэфиры на основе производных ди-фенилолпропана; прочность их сополимеров со стиролом после отверждения существенно не изменяется при длительном пребывании в щелочных средах. Обычно термическая и термоокислительная деструкция отвержденных смол протекает с большой скоростью при темп-рах выше 200 °С. Поэтому материалы на основе полиэфирных смол можно использовать в условиях длительной эксплуатации при темп-рах до 100 °С и лишь в отдельных случаях — при 150—190 СС

Применение

ПМ и ПФ выпускают в пром-сти в виде 50—70%-ных р-ров в различных мономерах или олигомерах (ненасыщенные полиэфирные смолы), т. е. в виде продуктов, пригодных к непосредственному использованию. Большую часть ПМ и ПФ используют в качестве связующих для армированных пластиков, гл. обр. стеклопластиков. Ненасыщенные полиэфирные смолы (без армирующих наполнителей) используют для заливки различных деталей радио- и электротехнич. оборудования (см. Компаунды полимерные), медицинских, биологических и музейных препаратов, изготовления кабельных муфт, листовых и стержневых заготовок для галантерейных изделий. Полиэфирные смолы находят широкое применение для приготовления полиэфирных лаков и эмалей, используемых для отделки мебели, корпусов радиоприемников и телевизоров и др. Кроме того, эти смолы применяют для пропитки древесины и пористых металлич. отливок с целью их герметизации, а также для пропитки катушек трансформаторов и обмоток электрич. машин.

Полиэфирные смолы применяют как основу при изготовлении наливны

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесь строительная универсальная м 150
avaira
шкафы промышленные для хранения
Leifheit 3022

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)