химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

0 70 СО 65

» 18 14 7 5 Фтористоводо-

Азотная . . . 20 280 20 родная . . . 35 3 65

То же .... 40 70 20 Уксусная ле-

» 20 35 50 дяная — 3 65

» 20 4 75

дихлорэтан и др. не влияют на прочность П. в.; фенол, ж-крезол и формалин их разрушают.

Применение. П. в. применяют для изготовления верхнего трикотажа, ковров, платяных и костюмных тканей. Кроме того, их можно использовать для изготовления белья (в смеси с хлопком и вискозным волокном), гардин, брезентов, обивочных и фильтровальных тканей и др.

Штапельные П. в. выпускают в различных модификациях: резаное волокно и жгут шерстяного или хлопчатобумажного типа, высокоусадочное (способное усаживаться в кипящей воде) и безусадочное, окрашиваемое кислотными или основными красителями, с различной степенью извитости, невоспламеняющееся, имеющее постоянную извитость. Толщина П. в. может колебаться от 0,26 до 6 текс.

В СССР П. в. выпускается под названием «н и т-р о н». Наиболее распространенные зарубежные торговые названия П. в.: о р л о н, акрилан (США), кашмилон (Япония), к у р т е л ь (Англия), д р а-л о н (ФРГ), вольпрюла (ГДР), а н и л а н а (ПНР). Модакриловые волокна выпускаются под след. названиями: из сополимера акрилонитрила с винил-хлоридом в соотношении 40: 60 — канекалон (Япония), д а й н е л (США); из сополимера акрилонитрила с винилиденхлоридом— в е р е л (США).

Мировое производство П. в. неуклонно растет: 1962 — 167 тыс. т, 1967 — 541 тыс. т, 1971 —1175 тыс. от, 1972 — 1269 тыс. т.

Лит.: Пакшвер А. В., Геллер Б. Э., Химия и

технология производства волокна нитрон, М., 1960; Калинов с к и Е., Урбанчик Г. В., Химические волокна,

М., 1966; Монкрифф Р. У., Химические волокна, пер.

с англ., М., 1964; Карбоцепные синтетические волокна, под

ред. К. Е. Перепелкина, М., 1973. Э. А. Пакшвер.

ПОЛИАКРОЛЕИН — см. Акролеина полимеры.

/СН,)?Аг

\

ПОЛИАЛКИЛЕНАРИЛЕНЫ, полиалкилен-а р и л ы (polyalkylene-arylenes, Polyalkylen-arylene, polyalcylene-arylenes) — полимеры общей ф-лы I или II:

Аг =Аг— (СН2)„где Х= O.S, (-СН2-)„

ОX—'

Получение. П. получают поликонденсацией по реакции Фриделя — Крафтса: 1) ароматич. соединений, со(Hal=Cl, Br; п = 1-4)

(1) (2)

Аг + Hal-(CH2) -Hal -> [-(СНЛАг-]ж + HHal

(3)

Реакции проводят в присутствии к-т Льюиса (молярная концентрация 3—12% от содержания ароматич. компонентов) при 70—130 °С в р-ре (получаются гл. обр. сильноразветвленные, потенциально термореактивные продукты) или в расплаве (при эквивалентной соотношении компонентов степень разветвления П. наименьшая). Растворителями служат 1,2-дихлорэтан, о-дихлорбензол, нитробензол.

Для предотвращения образования сшитого продукта рекомендуется применять мягкие каталитич. агенты (BF3 или SnCl4) либо проводить реакцию при низких теми-pax. Так, полибензилы (I; Аг = CeH5, п = 1) со строением молекулярной цепи, близким к линейному, получают в присутствии А1С13 при —100 :С или в присутствии VCl4 + А1(С2Н5)3 при 0 °С. Строго линейные П. образуются лишь из ароматич. соединений, в циклах к-рых все активные к реакции электрофильного замещения положения, кроме двух [в реакциях (1) и (3)] или одного [в реакции (2)], замещены или блокированы соседними объемными заместителями. Активность ароматич. колец к замещению снижается с увеличением электроотрицательности заместителей и мо-стиковых групп и не зависит от длины цепи полимера. Методы получения высокомолекулярных (мол. масса ок. 500 000) строго линейных П. разработаны лишь для поли-п-ксилилена и его производных.

Известны методы получения П. из олигофениленов (см. Полифенилены) и и-ксилиленгликоля в присутствии минеральных к-т.

Свойства. П.— вещества белого цвета. Линейные П.— кристаллич. полимеры с высокими темп-рами плавления. Так, темп-ра плавления ряда П. на основе хлорметилдурола 260—280 °С, полибензила 142 °С, поли-2,5-диметилбензила выше 300 °С. Линейные П. нерастворимы или плохо растворимы в органич. растворителях, хотя, за исключением поли-п-ксилиленов, и не обладают высокой мол. массой (ок. 1000).

Разветвленные П., как правило,— вязкие жидкости или сравнительно легкоплавкие твердые вещества, мол. масса к-рых зависит от метода получения. П. наиболее высокой мол. массы (до 8—9 тыс.) получают по реакции (3) при взаимодействии триалкилбензолов, содержащих алкилы с 1—3 атомами углерода, с дигало-геналканами с 2—4 атомами углерода в цепи. Мол. масса разветвленных П. составляет 2—4 тыс. Они растворимы в обычных органич. растворителях (спиртах, хлорированных углеводородах). Плотность П. (I, Аг = ге-дифениленоксид, n = 1) 1,2—1,35 г/см3.

Сшитые П. не размягчаются при нагревании в отсутствие воздуха до 400 СС и обладают высокой термич. и химич. стойкостью. Так, после теплового (200 °С) старения прочность на изгиб слоистых асбопластиков на основе полибензила (в течение 4000 ч) и полимети-лентри-гс-фенилена (10 000 ч) возрастает и достигает соответственно 170 Мн/м2 (1700 кгс/см2) и 100 Мн/м% (1000 кгс/см2). Высокая прочность на изгиб у этих пластиков увеличивается и после длительной (4000 ч) обработки конц. (400 г/л) едкими щелочами: у первого — до 190 Мн/м2 (1900 кгс/см2), у второго — до 200 Мн/м2 (2000 кгс/см2).

Сшитый П., полученный поликонденсацией моно-хлорметилдифениленоксида, остается твердым при на«

гревании на воздухе до 300 °С даже при воздействии едких щелочей, минеральных к-т и солей; он обладает высокой водо- и маслостойкостью, стоек к действию органич. растворителей. Введение в макромолекулу этого П. блоков дурофениленоксида улучшает механич. и электрич. свойства полимера при высоких темп-рах.

Темп-ры разложения П. в инертной атмосфере превышают 400—450 °С. Темп-ры заметной термоокислительной деструкции разветвленных и линейных П. лежат в интервале 300—350 СС. Скорость термоокислительной деструкции у П. с п=2 (ф-лы I и II, см. выше) уменьшается в ряду: нафтилен-2,6 > и-фенилен > ан-трилен-9,10. Устойчивость к термоокислению у разветвленных полибензилов ниже, чем у разветвленных поликсилиленов и др. полиэтиленариленов, а у сшитых П. выше, чем у разветвленных.

Сшитые П., особенно содержащие полифениленовые блоки, характеризуются высокой абляционной стойкостью. Все П. являются самозатухающими полимерами. Коэфф. теплопроводности полимера из монохлорметил-дифениленоксида 0,43—0,46 дж/(м-сек-К) [0,37—0,4 ккал/(м-ч- °С)]. П. не сорбируют влагу (в этом отношении они значительно превосходят отвержденные фено-ло-формалъдегидные смолы), устойчивы к действию радиации. Вязкость жидких разветвленных П. (Аг = = С6Н6_тоВт; В = алкил Сг—С5, т = 1 — 5; п =1—4) после воздействия Р-радиации (интенсивность 2-Ю7 дж/кг, или 2-109 рад) возрастает лишь на 150% (минеральных масел — на 500%).

П.— хорошие диэлектрики. Диэлектрич. проницаемость и тангенс угла диэлектрич. потерь П. (I, Аг=ди-фениленоксид, п = 1) составляют соответственно 3,38 и 0,024; для П. (I, Аг = три-п-фенилен, п=1) — соответственно 3,10 и 0,009. П. обладают хорошей адгезией к армирующим волокнам (синтетическим и стеклянным), к-рая у полибензилов сохраняется при нагревании (250 °С) в течение 3000 ч.

Разветвленные П., содержащие в цепи достаточное число галогеналкильных групп, можно отверждать простым нагреванием до 120—140 °С в присутствии неотделенного катализатора поликонденсации. Если необходимо, вводят, кроме того, сшивающие агенты — дигалогеналканы или дигалогеналкиларилы (напр., а, а'-дихлорксилол). Скорость отверждения разветвленного полиэтиленфенилена (мол. м. 5000) в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса в зависимости от природы дигалогеналканов возрастает в ряду: 1,4-ди-бромбутан > 1,3-хлорбромпропан > 1,6-дибромгек-сан > бромистый метилен> 1,2-дибромэтан. Чем выше мол. масса полимера, тем меньше требуется сшивающего агента.

П. могут отверждаться серой при 200—250 °С. Процесс протекает по радикальному механизму посредством соединения алкиленовых групп цепи мостиками —Sx—. Скорость отверждения снижается при наличии в макромолекуле электроотрицательных заместителей. Реакцию можно проводить в две стадии: сначала нагревать П. с серой до получения растворимого сульфидированного форполимера, а затем при темп-ре выше 200 °С перевести его в сшитую форму. Применение А1С13 снижает темп-ру сульфидирования до 80—90 °С, при этом полисульфидные мостики образуются между ароматич. циклами полимерных цепей.

Отвержденные серой П. термо- и химстойки, обладают хорошей адгезией к металлам. Стеклопластики на основе таких П. по физико-механич. показателям превосходят стеклопластики на основе феноло-формаль-дегидных смол. Сульфидированные П. проявляют стабилизирующий эффект подобно низкомолекулярным соединениям типа RSSR (R — алкил или арил).

Переработка и применение. П. можно перерабатывать прессованием. При изготовлении армированных пластиков на основе разветвленных полимеров, содержащих в макромолекулах хлоралкильные группы, в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса давление прессования составляет 0,14 Мн/м2(\,А кгс/см2) для стеклопластиков и 3,58 Мн/м2 (35,8 кгс/см2) для пластиков, армированных алюмобороснликатными волокнами. Последующее отверждение изделия проводят сначала в течение 2 ч при 180—200 °С, затем в течение 48 ч при 200—240 °С.

В пром-сти выпускают П. на основе хлорметилдифе-ниленоксида (смола д о р и л и ее модификация, содержащая в макромолекулах блоки дурофениленоксида, — США), поли-и-ксилилен и его монохлорзаме-щенное производное. Дорил применяют для приготовления электроизоляционных лаков, электроизоляционных прессматериалов (наполнители — стекловата, асбестовая ткань, окись магния), пенопластов, используемых как теплоизоляционный строительный материал. Этой смолой пропитывают ткани для придания им негорючести. Стеклопластики на основе дорила применяют для обшивки ракет, работающих на жидком топливе.

Жидкие П. используют как смазочные масла и теплоносители. Сульфидированные форполимеры рекомендованы для изготовления лаков, отверждаемых термически, а также как связующее в производстве стеклопластиков.

Лит.: Ф и л л и п с Л., Хим. и технол. полимеров, № 11,

13 (1965); Гуров А., Зеленецкий А.,

страница 197
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на компьютерную фирму KNS. Промокод на скидку "Галактика" - купить ноутбук игровой в интернет магазине - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
щит управления вентиляцией masterbox
купить диваны до 120 см шириной с ортопедическим основанием
билеты без сервисного сбора москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)