ереносом заряда, к-рые являются парамагнитными веществами, обладающими высокой электрич. проводимостью (1-10-в—7-10~4 ом~х-см~1).

Некоторые П. характеризуются значительной фотосен-сибилизирующей активностью, напр. в реакции фотоини-циированного окисления аскорбиновой к-ты кислородом.

П. получают поликонденсацией по след. схемам:

nO=C-R-G=0-|-nH2N-NH2 ->

I I

R' R">Of=G-R-C=N-N=l Н2 + (2и-1)Н20

I I N

R' R"

nH2N-N=C-R-C=0 ->

I I

R' R">H2 [=N-N=C-R-C=L 0+ (n - 1)H20

! ! n

R' R"

Реакцию осуществляют в расплаве (с отгонкой воды) или в среде органич. к-т (напр., уксусной или масляной) при 95—НО °С.

При взаимодействии гидразина с а-дикарбонильны-ми соединениями образуются линейные П., с у-дикарбо-нильными соединениями — как линейные, так и циклические. Образованию циклич. П. способствует увеличение числа атомов углерода между карбонильными группами дикарбонильного компонента. П. могут быть получены также и по реакциям т. наз. двойного обмена:

?!0=С-Аг-С=0 + ?iC9H5-C=N-N=G-CeH5 ->

II II

R' R' R" R"

О> (2«-1) C,H5=C-R" + О [ = G-Ar-C=N-N=L C-C,HS

R' R' R"

riH2N—NH2 + nC,H5N=C-Ar-G=3NC,Hs->

I I

R' R'> (2n-l) CUHJNHJ + C,H5N[=C-Ar-C=N-N=IH2,

I l n

R' R'

nCeH5N=C-Ar-G=NC,Hs + nCeH5-C=N-N=C-GeH5 ->

II I 1

R' R' R" R"> (2n-l) CH5C=NCeH5 +

I

R"

+ CeH5N[=G-Ar-G=N-N=l C-CeH6

i I I

R' R' R"

Эти реакции проводят в р-рах (напр., в бензоле) или в расплавах (при 130—150 С).

Впервые П. были получены Курциусом в 1889.

Лит.: Давыдов Б. Э. [и др.], Изв. АН СССР, сер. хим., № 9, 1664 (1963); Давыдов Б. Э. [и др.], ДАН СССР, 160, X» 3, 650 (1965); Давыдов Б. 3. [и др.], Изв. АН СССР, сер. хим., № 9, 1664 (1963); Т о п-ч и е в А. В. [и др.], ДАН СССР, 147, № 3, 645 (1962); D'A 1 е -1 i о G. F., Shoenig К. К., J. Macromol. Sci., СЗ, № 1, 105—234 (1969); А2, № 5, 979—1043 (1968). Б. Э. Давыдов.

ПОЛИАКРИЛАМИД — см. Акриламида полимеры.

ПОЛИАКРИЛАТЫ —см. Акрилатов полимеры.

ПОЛИАКРИЛОВАЯ КИСЛОТА — см. Акриловой кислоты полимеры.

ПОЛИАКРИЛОВЫЕ КЛЕИ, акриловые клеи (acrylic adhesives, Akrylklebstoffe, colles acryliques). В настоящей статье рассмотрены клеи, основным компонентом к-рых являются акриловая и метакриловая к-ты, их производные или полимеры этих соединений (см. Акриловой кислоты полимеры и Метакриловой кислоты полимеры).

Клеи на основе акриловой и метакриловой кислот и их производных. Клеи этого тина м. б. разделены на три подгруппы: 1) клеевые композиции на основе р-ров полимеров в инертных растворителях; их отверждение происходит за счет испарения растворителя; 2) клеевые композиции на основе мономеров; их затвердевание происходит в результате полимеризации; 3) смешанные клеевые композиции на основе р-ров полимеров в мономерах или смесях мономеров с инертными растворителями; их отверждение происходит в результате как испарения инертного растворителя и части мономера, так и полимеризации остальной части мономера.

В качестве инертных растворителей для приготовления клеевых композиций этого типа наиболее часто применяют ацетон, толуол, хлороформ и метиленхло-рнд. Растворителем для акриламида и полиакриламида обычно служит вода (см. Акриламида полимеры).

Полимеризацию акриловой и метакриловой к-т, а также их производных, входящих в клеевую композицию, осуществляют под действием перекисей, гидроперекисей, персульфата калия, нафтената кобальта, стеарата кальция и др. веществ.

В клеевые композиции могут входить пластификаторы (эфиры фталевой и фосфорной к-т, канифоль) и наполнители (цемент, кварцевая мука и др.). В качестве модификаторов в П. к. вводят виниловые мономеры (винилацетат, стирол, бутадиен и др.) или феноло-фор-мальдегидные, мочевино-формальдегидные и эпоксидные смолы.

Клеи этой подгруппы разработаны для решения узкоспециальных задач и отличаются друг от друга составом, свойствами, технологией применения и др. Ниже рассмотрены наиболее распространенные отечественные П. к. этой подгруппы.

Клей ПК-5 предназначен для склеивания стальных деталей с деревянными, оклеенными тканью. М. б. использован для склеивания дуралюмина с дуралюми-ном, древесиной, стеклопластиками, фанерой и силикатным стеклом. В состав клея ПК-5 входит ацетоновый р-р полиметилакрилата, диметилакрилат-бис-три-этиленгликольфталат, перекись бензоила п цемент. Клей готовят последовательным смешением компонентов в емкостях из эмалированного металла или стекла. Его наносят на склеиваемые поверхности из расчета 250—300 г/м2, выдерживают на воздухе в течение 10 мин при 20 °С и еще 10 мин при 60 °С (возможна выдержка только при 20 °С в течение 40—50 мин), после чего склеиваемые поверхности соединяют и выдерживают под давлением 0,5 Мн/м2 (5 кгс/см2) при 80 °С в течение 6 ч. Клеевые соединения работоспособны при длительном воздействии темп-р до 80 °С или переменном воздействии темп-р ± 60 СС, не разрушаются керосином и минеральными маслами, однако не выдерживают длительного воздействия воды (см. также Метилакрилата полимеры). В табл. 1 приведена прочность при сдвиге клеевого соединения различных материалов клеем ПК-5.

Таблица 1. Прочность при сдвиге [в Ми/м1 (кгс/сж2)] клеевых соединений различных материалов, полученных с применением

клея ПК-5

Склеиваемые материалы Темп-ра, °С

-60 20 60

Сталь ЭЯ1Т

Дуралюмин Д16АТ

Д16АТ + дельта-древесина Д16АТ + стеклотекстолит

Д16АТ +фанера

Д16АТ -|- силикатное стекло 6,5(65) 6,5(65) 15 (150) 14 , 5(145) 13 , 6(136) 13,3(133) 14,6(146) 7,9( 79) 7,2(72) 7,0(70)

Клей В К - 3 2 - 7 0 существует в виде двух модификаций, одна из к-рых (ВК-32-70а) предназначена для склеивания при подогреве листов или формованных изделий из органич. стекла силового назначения, а другая (ВК-32-706) — для склеивания без нагревания изделий из органич. стекла несилового назначения. Этот клей можно использовать для склеивания нек-рых др. термопластов. Клей состоит из тетраметакрилат-бис-глицерофталата, перекиси бензоила и сиккатива.

Клей наносят с помощью кисти на склеиваемые поверхности из расчета 100—150 г/м2, после чего выдерживают их на воздухе в течение 5—40 мин и соединяют под давлением 0,01—0,15 Мн/м2 (0,1 —1,5 кгс/см2). Отверждение происходит при комнатной темп-ре в течение 72 ч, при 65 °С — 4 ч. Клеевые соединения обладают хорошей прозрачностью, водо-, масло- и топливостой-костью, не подвержены действию грибков. Основным преимуществом клея ВК-32-70 по сравнению с др. клеями, применяемыми для склеивания органич. стекла, является то, что он не содержит растворителя и компонентов, разрушающих органич. стекло и др. термопласты. При склеивании этим клеем на поверхности стекла длительное время не возникает «серебра».

Клей КС-609 предназначен для клеесварных соединений металлов. В клеевую композицию входит полибутилметакрилат, бутилметакрилат, кварцевая мука и инициирующая окислительно-восстановительная система из перекиси бензоила и днметиланилина. Клей готовят растворением полимера в мономере, причем полученный сироп можно хранить 7—10 сут. После введения в него инициатора и наполнителя жизнеспособность клея составляет ок. 4 ч. Клей наносят на соединяемые поверхности слоем толщиной ок. 0,5 мм, детали соединяют и сваривают по жидкому клею. При сварке клей равномерно заполняет зазор и частично выдавливается из-под нахлестки, образуя валик шириной ок. 3 мм. Через 5 ч после сварки клей обладает уже достаточной прочностью, однако максимальная прочность достигается через 7 сут.

Прочность при растяжении и сжатии клеесварных соединений в 1,5 раза выше прочности сварного соединения тех же металлов. Важное значение имеет эластичность клея в отвержденном состоянии; в соединениях, работающих при усталостных нагрузках, клеевой слой не растрескивается и не отслаивается от металла. Клеесварное соединение устойчиво в условиях различных процессов пассивирования металлов, клеевая пленка надежно защищает сварной шов от попадания на него электролитов. Клеесварное соединение на основе клея КС-609 не склонно к старению: через 3 года после изготовления прочность и эластичность соединения сохраняются.

Водно-эмульсионный клей применяется в текстильном производстве при изготовлении

нетканых изделий. В клеевую композицию входит тройной сополимер алкилакрилата, метилольного производного акриламида и акриловой к-ты, вода и эмульгатор. Клей поставляется потребителю в готовом виде. Нетканые материалы, изготовленные с применением П. к., не мнутся и обладают хорошей светостойкостью.

Для склеивания бумаги разработан П. к., представляющий собой 10%-ный водный р-р сополимера, состоящего из 90% полиметакриламида и 10% аммонийной соли полиметакриловой к-ты. Клей поставляется потребителю в готовом виде и может храниться при комнатной темп-ре продолжительное время.

Для склеивания кожи применяют П. к., представляющий собой 20%-ный водный р-р сополимера, состоящего из 70% полиметакриламида и 30% аммонийной соли полиметакриловой к-ты. По свойствам клей не отличается от описанного выше.

Цианакрилатные клеи. Основу клеев этой подгруппы составляют эфиры цианакриловой к-ты общей ф-лы CN I

СН2 = С —COOR, где R — алкил. Эфиры цианакриловой к-ты обладают высокой реакционной способностью и быстро отверждаются на воздухе под влиянием следов влаги или в присутствии веществ основного характера. Благодаря высокой реакционной способности цианакрилатов отпадает необходимость введения в клеевые композиции специальных инициаторов или катализаторов полимеризации. Для регулирования вязкости клеев, эластичности клеевого соединения и его устойчивости к воздействию повышенных темп-р и жидких сред в клеевые композиции вводят пластификаторы (дибутилфталат, простые поливинилбутило-вые эфиры и др.), полимерные добавки (полиэтилциан-акрилат, поливинилацетат и др.) и сшивающие агенты (эфиры цианакриловой к-ты и ненасыщенных спиртов и др.).

Цианакрилатные клеи представляют собой низковязкие прозрачные жидкости, поставляемые в готовом для употребления виде в полиэтиленовых бутылках или ампулах. Срок хранения клея в ге