химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

Смешением лаков или жидких масляно-смоляных композиций с водой в присутствии эмульгаторов получают эмульсии, применяемые при изготовлении пластмасс, кожзаменителей, нетканых материалов, импрегнированных тканей, водоразбавляемых красок и т. д.

В производстве лакокрасочных материалов и пластмасс большое значение имеют процессы подготовки пигментов и наполнителей. Прежде всего здесь приходится решать проблему тонкого измельчения твердых материалов. При этом ПАВ облегчают диспергирование, понижая прочность (эффект Ребиндера), и, адсорбируясь на поверхности частиц, препятствуют их слипанию, т. е. выполняют функцию стабилизатора. Кроме того, ПАВ используют для адсорбционного модифицирования пигментов и наполнителей, напр. с целью увеличения адгезии полимеров. ПАВ добавляют в лаки, краски, пропиточные композиции и жидкие связующие как смачиватели, вводят в р-ры, расплавы и дисперсии полимеров для регулирования их реологич. характеристик.

Разнообразные ПАВ применяют для поверхностной обработки волокнистых (тканых и нетканых) и пленочных материалов (см., напр., Авиважная обработка), как антистатики, модификаторы прядильных р-ров, моющие средства. Среди ПАВ, применяемых как гидро-фобизаторы, наиболее перспективны кремнийорганические (см. Гидрофобизаторы кремнийорганические) и фторуглеродные соединения. Последние при соответствующей ориентации молекул в поверхностном слое способны предотвратить смачивание материала не только водой, но и углеводородными жидкостями.

В производстве губчатых резин и пенопластов ПАВ применяют как стабилизаторы пен.

Высокомолекулярные водорастворимые ПАВ, помимо использования в указанных выше технологич. процессах, применяют как флокулянты в различных видах водоочистки. С их помощью из сточных и технологич. вод, а также из питьевой воды удаляют загрязнения, находящиеся во взвешенном состоянии.

Лит.: РебиндерП. А., Журп. ВХО, 11, № 4, 362

(1966); его же, там же, 4, № 5, 554 (1959); Шварц А.,

Перри Д ж., Б е р ч Д ж., Поверхностноактивные вещества и моющие средства, пер. с англ., М., 1960; Коллоидные

поверхностноактивные вещества, пер. с англ., под ред.

А. Б. Таубмана, 3. Н. Маркиной, М., 1966; ГД т ю п е л ь Г.,

Синтетические моющие и очищающие средства, пер. с нем., М.,

1960; Шенфельд Н., Неионогенные моющие средства,

пер. с нем., М., 1965; Неволин Ф. В., Химия и технология синтетических моющих средств, 2 изд., М., 1971; Nonionic

surfactants, ed. by M. J. Schick, v. 1, N.Y., 1967; G e г г e n s H.,

в кн.: Polymer handbook, ed. J. Brandrup, E. H. Immergut,

N. Y.— La. o.], 1966, p. 11—399; H a g g e W., Chemie, physique et applications pratiques des agents de surface, Comptes

rendus du V-eme Congres International de la detergence, Barcelona, v. 1, 1969, p. 1; В г у с e H. G., в кн.: Fluorine chemistry,

ed. by J. H. Simons, v. 5, N. Y.— L., 1964; Успехи коллоидной

химии, M., 1973. Л. А. Шиц.

ПОДАТЛИВОСТЬ полимеров (compliance, resilience, Nachgiebigkeit, resilience) — величина, характеризующая способность полимерных систем к развитию обратимых деформаций под действием приложенных напряжений. Количественно П. определяется ур-нием

t

е (t) = j" / (t — z) ч (x) dz

—CO

где I (t — т) — податливость; e (t) — деформация; a (t) — напряжение; t — длительность его действия. В случае о (t) = const П. определяется отношением

т. е. обратна значению модуля высокоэластичности. При изменении напряжения по гармонич. закону с частотой со деформация изменяется с той же частотой, но запаздывает по фазе относительно изменения а на угол б. Если амплитуды деформаций е0 и напряжений а„ малы, то е0 ~ а0 и комплексную П. /* = г/а можно представить в виде суммы действительной /' и мнимой /" компонент: I* = Г — И"; при этом /' = 60cos6/a0 и /" = е0 sin б/а0. Характеристики П. /' и Г зависят от со. Величина /* обратна комплексному модулю G*, измеряемому при гармонич. изменении деформации, так что I*G* = 1. Поэтому компоненты комплексной П. выражаются исходя из компо679

ПОДВУЛКАНИЗАЦИЯ

680

нент модуля G* — G'+ iG" по формулам /' =

Функции / (t) или /' (со) и I" (со) (со — круговая частота) определяются спектром распределения времен запаздывания (ретардации) и через них связаны со всем комплексом механич. свойств материала, описываемых линейной теорией вязкоупругости (см. Реология).

Величина /", наз. податливостью потерь,

определяет интенсивность тепловыделений при периодич. нагружении полимерной композиции. С помощью

этой величины характеризуются также критич. условия, при к-рых происходит переход к неконтролируемому разогреву и изделие теряет механич. устойчивость. Характер темп-рной зависимости /' и как и I

(см. Ползучесть), позволяет судить о границах релаксационных областей физич. состояния полимеров, а

также о структурных и фазовых переходах. Измерение

П.— один из основных способов оценки механич.

свойств полимерных систем. Широко применяемым

методом измерения П. является термомеханическое исследование полимеров, при к-ром определяется деформируемость материала при определенной продолжительности нагружения в регламентированных условиях ИСПЫТанИЯ. А. Я. Малкин.

ПОДВУЛКАНИЗАЦИЯ, преждевременная вулканизация, скорчинг (scorching, Anvulkanisation, prevulcanisation) — необратимое изменение пласто-эластических свойств резиновой смеси при ее изготовлении, технологич. обработке (каландровании, шприцевании и др.) или хранении. П. сопровождается падением пластичности, повышением вязкости и эластич. восстановления резиновой смеси. Вследствие этих изменений затрудняется, а иногда даже становится невозможной дальнейшая переработка смеси в изделие.

Склонность резиновых смесей к П. характеризуют временем, в течение н-рого нагреваемая при данной темп-ре (обычно 100—125 °С) смесь сохраняет требуемые пласто-эластич. свойства. Напр., при использовании вискозиметра Муни определяют величину tb, т. е. время в минутах, за к-рое вязкость образца, нагреваемого при определенной темп-ре, превысит минимальную на 5 единиц. Подробно о приборах и методах оценки склонности смесей к П. см. Пласто-эластические свойства.

Причины подвулканизации. Воздействие тепла на резиновую смесь обусловливает возможность химич. превращений каучука, характерных для вулканизации, на стадиях технология, процесса, предшествующих этой заключительной операции. В случае применения серусодержащих вулканизующих систем П. обусловлена гл. обр. взаимодействием каучука с серой; степень изменения пласто-эластич. свойств смеси определяется количеством серы, присоединенной к каучуку. Так, полная потеря пластичности при нагревании (120 °С) ненаполненной смеси из бутадиен-стирольного каучука наблюдается при присоединении ~0,5% серы. В присутствии высокодисперсных саж смесь теряет пластичность при связывании ~0,3% серы, что объясняется участием сажи в сшивании макромолекул.

Стабильность пласто-эластич. свойств смесей на основе каучуков, вулканизуемых серой, определяется гл. обр. типом применяемых ускорителей вулканизации. Влияние последних на П. уменьшается в след. ряду: ксантогенаты > дитиокарбаматы > тиурамы > смесь меркаптобензтиазола (каптакс) с дифенилгуани-дином > смесь дибензтиазолилдисульфида (альтакс) с дифенилгуанидином > меркаптобензтиазол > дифенил-гуанидин > дибензтиазолилдисульфид > сульфенамид-ные производные меркаптобензтиазола.

Большое влияние на П. оказывают также наполнители. Склонность саженаполненных смесей к П. повышается с увеличением рН водной суспензии сажи. При близких значениях рН склонность к П. возрастает (табл. 1) с увеличением структурности (масляного числа) и степени дисперсности (уд. поверхности) сажи. Эти эффекты связаны с влиянием сажи на процесс серной вулканизации и с возникновением химич. связей сажа — каучук в результате механохимич. воздействий (подробно о свойствах сажи см. Наполнители резин). Высокая дисперсность сажи, как и высокая степень наполнения резиновой смеси, обусловливают повышенное теплообразование при ее переработке, что увеличивает опасность П.

Таблица 1. Влияние типа сажи на подвулканизацию резиновых смесей на основе натурального (НК) и бутадиен-стирольного (БСК) каучуков

Уд. гео- U при 120°С,

метрич. Масля- мин

Тип сажи РН поверх- ное чис-

ность, ло, мл/г НК БСК

м2/г

Термическая (МТ). . 8,5 9,0 6 0,35 21 29

То же(FT) ....

13 0,40 12 21

Полуусиливающая

печная (SRF) . . . — 23 0,76 10 23

Высокоструктурная

печная (FEF) . . . 8,0 42 1,30 9 18

Газовая канальная

4,3 116 1,12 14 31

П. резиновых смесей на основе нек-рых каучуков, вулканизуемых окислами металлов (ZnO, MgO), также связана с взаимодействием каучуков с этими вулканизующими агентами на стадиях, предшествующих вулканизации (см., напр., Карбоксилагпные каучуки).

Способы защиты резиновых смесей от подвулканизации. Внедрение высокоскоростных и высокотемпературных процессов производства резиновых изделий непосредственно связано с решением проблемы защиты смесей от П. Эта проблема м. б. решена: а) применением ускорителей вулканизации замедленного действия и сочетанием их с донором серы (дитиодиморфолином) при полной или частичной замене элементарной серы; б) использованием молекулярных сит (цеолитов) — адсорбентов активных компонентов вулканизующей системы (см. также Вулканизующие агенты); в) введением в резиновую смесь специальных добавок — замедлителей П. (антискорчингов).

Замедлители П. широко применяют как самостоятельно, так и в сочетании с ускорителями вулканизации замедленного действия (в тех случаях, когда последние не устраняют полностью опасность П.). Основное требование к замедлителям П.— способность замедлять сшивание макромолекул при темп-рах переработки резиновых смесей, не оказывая при этом влияния на время достижения оптимума вулканизации и на физико-механич. свойства вулканизатов. К замедлителям П. относятся органич. к-ты, их ангидриды и соли, производные тиофталимида, mpuc-алкилсульфе-нилметана, а также нек-рые галогенсодержащие и нитрозосоединения. Из

страница 189
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по холодильному оборудованию
http://dveripandora.ru/catalog/furniture/dvernye-ruchki/dvernye-ruchki-bussare/ruchka-zashchelka-bussare-67-01-chrome-klyuch-fiksator/
дверные португальские ручки
Рекомендуем в КНС Нева жк панель - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)