химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

винцовых белил, медномышьяковистых зеленей, ртутных П. л. м., ограничено применение свинцовых кронов.

Лит.: Беленький Е. Ф., Р и с к и н И. В., Химия

и технология пигментов, 3 изд., Л., 1960; П э й н Г. Ф., Технология органических покрытий, пер. с англ., т. 2, Л., 1963;

Wagner Н., Pigmente, Stuttgart, 1960; Ермилов П. И.,

Диспергирование пигментов, М., 1971; Пигменты. Введение

В физическую химию пигментов, под ред. Д. Паттерсона, Л.,

1971. П. И. Ермилов.

ПИПЕРИЛЕНА ПОЛИМЕРЫ (polypiperylene, Poly pipcrylen, polypiperylene).

СН3-СН

Пиперилен (1-мстплбутадиен-1,3, пентадпеп-1,3) СН3 — СН == СН — СН = СН2; существует в цис- и т ра /гс-формах

CHJ-CH

сн2=сн-сн НС-СН=СН2

цис-изомер тпрешс-изомер

Свойства пиперилена приведены в табл. 1.

Таблица 1. Физические свойства пиперилена

Показатели i^uc-Изомер транс-Изомер

Темп-ра, 1С

- 140,82 -82,47

44,07 42,03

0,0910 0,6760

Показатель преломления

D .... 1,4363 1,4301

Ппперплеп не растворяется в воде; хорошо растворим в ацетоне, четыреххлористом углероде, бензоле, эфире, спирте. Вступает в реакции, характерные для диенов: полимеризуется п сополимеризуется с бутадиеном, стиролом и др. сомономерами, гидрируется, окисляется, присоединяет S02 с образованием сульфона:

СН,-СН=СН-СН=СН2 + S02

Н,СРеакцию используют для отделения пиперилена от его изомера — изопрена, т. к. сульфон легко разлагается при нагревании на S02 и шрамс-ииперплен. Этот изомер, в отличие от цке-пипернлена, реагирует с малеиновым ангидридом:

Н,С

НС—СО

I >

НС—со

СН

I , НС +

I

сн,

сн2

о

о

не7 хсн—ceil 1 '2

НС сн—со

сн I

сн.

Пиперилен м. б. получен дегидратацией 2,3-псн-тандиола, каталитич. дегидрированием 7(-пентенов. Удобный лабораторный метод синтеза пиперилена — «исчерпывающее» метилирование пиперидина с последующим расщеплением продукта метилирования.

Пиперилен содержится в продуктах крекинга и пиролиза нефти и нефтепродуктов. Он образуется в качестве побочного продукта в процессе синтеза изопрена дегидрированием пзопелтаяа и изоамиленов и при синтезе бутадиена пз спирта по способу С. В. Лебедева. Получаемый в пром-стн пиперилен содержит 75—81% транс- п 19—25% г^мс-пзомеров.

Полиппперплены (П.). Гомо- и сополимеры пиперилена м. б. получены полимеризацией: 1) в массе (катализаторы— щелочные металлы); 2) в р-ре па литнп-органич. катализаторах пли Циглера — Натта катализаторах; 3) в эмульсии.

Наибольший практич. интерес представляет и о л н-м е р п з а ц п я пиперилена в р-рах с использованием л и т н й о р г а н п ч. катализаторов (этил-, бутил- или гексиллптпя). Процесс проводят в инертных растворителях — алифатических, циклических ИЛИ ароматических углеводородах — при 50—90 С до конверсии мономера 8U— 95%. П. выделяют пз р-ра обычными приемами (см. Полимеризация в растворе). Мол. массу получаемого каучукоподобного П. регулируют, изменяя соотношение между количеством мономера и катализатора. Благодаря отсутствию реакций разветвления и сшивания исключается образование нерастворимого полимера. Важное преимущество этого метода перед методом его синтеза на катализаторах Циглера — Натта (см. ниже) — возможность полимеризации промышленных смесей цис- и тракс-нзомеров пиперилена с образованием высокомолекулярных продуктов (табл. 2), обладающих достаточно хорошими механич. свойствами (табл. 3). Отличительная, особенность П., получаемого из смеси цис- и тмранс-ипсерилена,— значительно более широкое молекулярно-массовое распределение и. следовательно, лучшие технологич. свойства, чем у ноли-тпраие-пиперплена (см. табл. 3).

Каучуки, синтезируемые на литийорганпч. катализаторах, практически не содержат примесей п имеют светлую окраску. Этим обусловлена целесообразность их применения, в первую очередь, в производстве резиновой обуви, а также нек-рых резпно-технич. и кабельных изделий. Использование пиперилена, выделяемого из фракции С5 пиролиза нефтепродуктов, должно обеспечить получение каучука, имеющего более низкую себестоимость, чем себестоимость синтезируемого этим же способом бутадиенового каучука.

Таблица 3. Свойства резиновых смесей и вулканизатов на основе полипиперилена*, полученного на литийорганических катализаторах

Содержание изомеров в пиперпленс

Показатели транс -09 , 6% цис —0,4% транс —7 5 - 81% цис—19 -2 5%

Резиновые смеси

Вязкость по Муни при 50-71 32-48

Шприцуемость**, балл ы 6-9 1-4

В у л к а н и з а т ы

Прочность при растяжении, Мн'м- (кгс/см2) . .

Относительное удлинение, "а

Остаточное удлинение, % Эластичность по отскоку, 16-19 (160-190)

560 -750 12-16

30-38 16,5-19 (1 65-190)

560-730 10-18

32-39

* Состав смеси (мае. ч.): каучук—100; рубракс-5; стеариновая к-та—2; саптокюр-1 ,2; ZnO-5; сажа ПМ-70 — 50; сера- 2.** По 10-балльной системе; лучший балл 1. *** Вулканизация 4 0 лим при 143 1 С.

При полимеризации пиперплена в р-ре на катализаторах Циглера — Натта высокомолекулярные полимеры получены только из транс-изомера. В частности, из этого изомера синтезированы синдиотактич. полимеры, содержащие 80—94% звеньев 1,4-г^ис, способные к кристаллизации при растяжении. Ненаполненные вулканизаты на основе таких П. характеризуются высокой прочностью при растяжении и эластичностью.

Некоторые свойства 1,4-^ис-П. и его наполненных вул-канизатов (50 мае. ч. сажи ДГ-100) приведены ниже:

Исходный полимер

Содержание звеньев, %

1,4-цис 90,0

1 , k-транс 2,5

1,2 7,5

Темп-ра стеклования. "С —57,5'

Характеристич. вязкость в Осмзоле, дл/г 2,5'

Вязкость ПО Муни при 100'С 38,2

Вулканизат

Прочность при растяжении, Мн/м2 (кгс/см2)

до старения 28 (280)

после старения 48 ч при 100 СС 22 (220)

Относительное удлинение, "„

до старения 800

после старения 48 ч при 100 °С 770

Остаточное удлинение, "„ 3 0

Сопротивление раздиру, кп'м, или кгс/см .... 85

Твердость no ТМ-2 96

Эластичность по отскоку, % 33

Истпраелюсть, см3/(квт-ч) 77

Сопротивление разрастанию порезов, тыс. циклов 360

В случае стереосцецифич. сополимеризации 90% бутадиена и 10% транс-пиперилена образуются сополимеры, отличающиеся от стереорегулярного бутадиенового каучука СКД несколько более высокой температурой стеклования и замедленной скоростью кристаллизации.

Опыты по эмульсионной г о м о- и с о п о-л и м о р и з а ц и и п и и е р и л о и а не дали практически интересных результатов. Гомополимер п тройные сополимеры бутадиена, шшернлепа и стирола (а-метилстирола) но комплексу техннч. свойств несколько уступали гомо- и сополимерам бутадиена. Удовлетворительные результаты получены при использовании шшерилена вместо бутадиена в сополимерах со стиролом, применяемых для изготовления кожеподобных резин. Наиболее высокими показателями характеризовались резины на основе сополимеров, содержащих 10—20% звеньев шшерилена, 70—85% стирола и 5—10% акрилонитрила. Бутаднен-шшернленовые латексы нашли ограниченное применение в качестве связующего в производстве фрикционных асбестовых и нек-рых других изделий.

Полимеризацией п и п е р и л е п а в массе в присутствии щелочных металлов в СССР в 50-х гг. был получен пипернленовый каучук марки СКП. Однако вследствие технологич. недостатков этого способа полимеризации и невысокого качества каучуков промышленное производство СКП пе было организовано.

Высокие темпы развития процессов пиролиза нефтепродуктов с целью получения олефинов н диенов (в частности, изопрена), в к-рых образуется большое количество шшерилена, обусловливают расширенно исследовательских работ в области синтеза полимеров пиперилеиа во многих странах, в том числе и в СССР.

Исследования полимеризации шшерилена были начаты практически одновременно с изучением полимеризации бутадиена (Беркепгейм, 1895; Тиле, 1901; Лебедев, 1913).

Лит.: Лившиц И. А., Ильина С. И., Рейх В. Н.,

Хим. пром-сть, № 6, 22 (1957); Макеева А. Р. [л др.],

Кауч. и рез., Л1» 9, 25 (1958); J. Polymer Sci., 31, Л"» 2 (1963);

БрсслерЛ. С, Долго п лоск Б. А., К р о н а ч еваЕ. Н., ДАН СССР, 155, JS6 5, 1101 (1964); Л и в ш п ц И. А.,

А ф а и а с ь е в И. Д., Гер штейн Е. Р., Кауч. и рез.,

№ 2, 4 (1969); Лившиц И. А. [и др.], Кауч. и рез., ,\» 2, 7

(1073). II. В. Бородина.

ПИПЕРИЛЕНОВЫИ КАУЧУК — см. Пиперилена полимеры.

ПИРИДИНА ПОЛИМЕР, поли н и р п д н н (polypyridine, Polypyridine, polypyridine) [ = СН—СН = СН—СН = СН —N = ]n (П.) — аморфный неплавкий полимер черного цвета с металлич. блеском, обладающий высокой термостойкостью. Характеристич. вязкость П. в серной к-те 0,02—0,2 дл/г (в зависимости от условий полимеризации). П. растворим в конц. минеральных к-тах; после длительной термообработки при темп-рах выше 400 "С становится нерастворимым. Обладает полупроводниковыми свойствами. При комнатной темп-ре электрич. проводимость П., полученного при 390 °С, изменяется снмбатно с изменением молекулярной массы и составляет Ю-10 —Ю-7 ол1-1-си-1. П.— парамагнитное вещество.

Полимеризация ненапряженных азотсодержащих ароматич. гетероциклов (пиридина или хиполнна) м. б. осуществлена путем нагревания их комплексов с координационно-ненасыщенными соединениями, напр. [пн-pimira]2-ZnCl2, [хипол1ш]2^пС12. Комплексы нагревают в присутствии протонсодержащих возбудителей (НР03, НпО, хлоргидрата пиридина): в случае пиридина — при теми-ре не ниже 330 °С, в случае хиноли-на — при темп-рах не ниже 250 °С. Полимеризация происходит в результате раскрытия гетероцикла. Роль комнлексообразователя (ZnCl2) сводится к поляризации связи азот — углерод в гетероцнкле, что облегчает ее геторолитнч. расщепление. Полимеризация носит автокаталнтич. характер; скорость процесса заметно

607

ПИРРОНЫ

608

Хп — среднечисловая степень полимеризации. Этот метод позволяет получить Г°пл полимера исходя из П. т. его низкомолекулярных аналогов.

Наиболее распространенными методами определения Тпл являются тепловые (дилатометрия, калориметрия, дифференциальный термический анализ), прямые оптические и спектроскопические, механические и др. Значения Тпл, полученные разными

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изысканный букет из альстамерий
Компания Ренессанс: деревянная лестница в дом - надежно и доступно!
кресло soft
Магазин КНС Нева предлагает 657750-B21 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)