химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

. В зависимости от мол. массы П., конфигурации и величины изделия, типа машины и д.р. литье под давлением проводят при 190—240 °С (темп-ра формы 85—100 °С); экструзию — при 180 — 235 °С. Из-за сравнительно низкой вязкости расплава давление при переработке должно быть 80 — 100 Мн/м2 (800 — 1000 кгс/см2).

П. с приведенной вязкостью до 1,6 применяют гл. обр. для нанесения антикоррозионных покрытий на химич. аппаратуру и трубы; П. с вязкостью более 1,6— для изготовления различных машиностроительных детален повышенной точности (в основном литьем под давлением; при этом усадка составляет 0,3—0,5%).

Футеровку крупногабаритных аппаратов осуществляют наклеиванием тонкого листа П. при помощи клея с последующей сваркой швов. Покрытия толщиной до 0,5 мм получают путем вихревого пли газопламенного напыления порошкообразного П.; покрытия меньшей толщины — распылением или нанесением кистью суспензий П. в органич. растворителях с последующим спеканием при 200—220 °С (см. также Антикоррозионные полимерные покрытия). Нек-рое применение П. находит и в качестве кабельной химстойкой изоляции. В США П. выпускают под названием п е н т о н. Впервые поли-3,3-бис-(хлорметилоксетан) получил Фартинг в 1954.

Лит.: Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, М.— Л., 1966; Справочник по химии полимеров, Киев, 1971; Зарубежные промышленные полимерные материалы и их компоненты. Толковый словарь-справочник, М., 1963; Справочник по пластическим массам, пол ред. М. И. Гарбара [и др.], т. 2, М., 1969. Г. А. Балаев.

ПЕНТАФТАЛЕВЫЕ ЛАКИ И ЭМАЛИ — см. Алкидные лаки и эмали. ПЕНТАФТАЛЕВЫЕ СМОЛЫ — см. Алкидные смолы. ПЕНТОЗАНЫ (pentosanes, Pentosane, pentosanes) — полисахариды, построенные из остатков пентоз. В природе распространены П. двух типов — арабаны, построенные из остатков L-арабинозы, и к с и л а н ы, построенные из остатков D-ксилозы. Нек-рые ксиланы, кроме ксилозы, содержат незначительные количества L-арабинозы, D-глюкозы, D-глюкуроновой к-ты и ее 4-О-метильного производного; ксиланы с высоким содержанием арабинозы наз. арабоксилана-м и. Арабаны в растениях сопутствуют пектиновым веществам; ксиланы входят в состав гемицеллюлоз, чрезвычайно широко распространены в наземных растениях, встречаются и в водорослях.

В арабанах (мол. масса 5000—6000) остатки арабинозы в фуранозной форме связаны преимущественно а-1,3- и а-1,5-связями. Ксиланы объединяют группу полисахаридов, значительно различающихся по строению; мол. масса порядка 10 000—30 000. Молекулы нек-рых кспланов представляют собой линейные или слабо разветвленные цепи, состоящие из остатков ксилозы в ппранозной форме, соединенных В-1,4-связями; остатки др. моносахаридов образуют в ксиланах обычно боковые цени.

П. — бесцветные аморфные вещества. Арабаны хорошо растворимы в воде, ксиланы в воде не растворяются. Восстанавливающими свойствами П. не обладают. Они оптически активны, вращают плоскость поляризованного света влево: [a]D арабанов от —60 до —180°, [a]D ксиланов от —90 до —110°. Получают П. из растительного сырья (соломы, кукурузных початков, подсолнечной шелухи). Пентозансодержащее сырье используется для получения фурфурола и производных фурана.

Лит.: Никитин Н. И., Химия древесины и целлюлозы, М. — Л., 1962; Роговин 3. А., Шорыги-н а Н. Н., Химия целлюлозы и ее спутников, М.— Л., 1953; Химия древесины, 8. Химия гемицеллюлоз, Рига, 1971; Cellulose and cellulose derivatives, ed. E. Ott [a. o.], pt. 1—2, 2 ed., N. Y. — L., 1954; Methods in carbo-hydrate chemistry, ed. R. L. Whistler, v. 5 — General polysaccharides, N. Y.— L., 1965. См. также лит. к ст. Полисахариды. Л. И. Липевич.

ПЕНТОН — см. Пентапласт.

ПЕРЕДАЧА ЦЕПИ при полимеризации (chain transfer, Kettemibertragung, transfert de chaine)— элементарный акт процесса полимеризации, приводящий к переносу активного центра от растущей полимерной молекулы на другую частицу (т. наз. передатчик цепи). Схематически П. ц. изображают след. образом:

Р:+А^РП+А*

где РП, РП — соответственно активные (растущие) и неактивные полимерные молекулы, имеющие степень полимеризации n, А — молекула передатчика, А* — новая активная частица, А:п — константа скорости П. ц. В роли передатчика цепи могут выступать молекулы мономера, полимера, растворителя или инициатора, компоненты каталитич. комплекса (в частности, противоион), а также молекулы специально введенных низкомолекулярных добавок или примесей.

Реакции П. ц. часто характеризуют относительной константой передачи цепи, представляющей собой отношение kn/kv, где кр — константа скорости роста цепи.

Обычно под П. ц. понимают только такой процесс, в результате к-рого получается частица А* с той же или большей активностью, чем исходный растущий активный центр Р*П. Поэтому П. ц. приводит к продолжению кинетич. цепи и прекращению (ограничению) роста материальной цени (макромолекулы). Если же активность частицы А* значительно меньше, чем

/>*, т. е. константа скорости реакции А* + М ^Р\ значительно меньше константы скорости роста цепи

Р*п + ^n+i —молекула мономера), мы

имеем дело с т. наз. вырожденной передачей цепи, или ингибированием (см. Ингибирование полимеризации).

П. ц. практически не влияет на скорость полимеризации, т. к. при кр большая часть активных центров находится в виде растущих полимерных молекул

I 2^*п 5> А* , и скорость определяется их реакци\п=\ I

онной способностью. При кг < кр (ингибирование) значительная часть активных центров находится в виде малоактивных частиц А*, скорость полимеризации снижается и зависит от количества передатчика (ингибитора), константы передачи (ингибирования) и kv

С другой стороны, П. ц. на низкомолекулярные вещества увеличивает число полимерных молекул, уменьшает среднюю мол. массу, влияет на молекулярно-массовое распределение продукта и характер концевых групп. П. ц. на полимер приводит к образованию разветвленных продуктов, макроциклов, статистических, блок- или привитых сополимеров (см. ниже).

П. ц. сопровождает в той или иной степени большинство полимеризационных процессов. Лишь в нек-рых случаях анионной полимеризации виниловых мономеров и катионной полимеризации гетероциклов удается полностью исключить акты передачи и гибели цепи и получить т. наз. живущие полимеры.

Химизм П. ц. во многих случаях сходен как в радикальной, так и в ионной и координационно-ионной полимеризации. Большинство реакций П. ц. представляет собой перенос водорода (при радикальной полимеризации), протона или гидридного иона (при ионной полимеризации) от передатчика к активному центру полимеризации или от активного центра к передатчику:

или — R* 4- НВ -> ~ ПН + D*

Н I

~С - R* + В —.> ~> С= R + НВ*

I 1

где R* — активная концевая группа в полимере, НВ или В — передатчик цепи; В* или НВ* — новая активная частица. Имеется предположение о передаче целой группы (СН3) при радикальной полимеризации. Однако эти случаи весьма редки и доказательства этого предположения недостаточно убедительны. При ионной полимеризации возможна П. ц. с переносом целой группы (реакции замещения групп у гетороатомов).

Скорость П. ц. и место отщепления водорода (в виде атома, протона или гидридного иона) определяются подвняшостью последнего или энергией связи водорода с углеродом или др. атомом молекулы передатчика. Напр., при радикальной полимеризации наибольшая активность наблюдается для соединений, имеющих третичный атом водорода, меньше — у соединений с вторичным и еще меньше — с первичным атомом водорода. В частности, для производных' бензола активность изменяется в ряду: бензол < толуол < этилбензол < < пзонротшлбензол. В спиртах, кетонах, к-тах и сложных эфпрах преимущественно отщепляется водород в а-положении. Весьма эффективные передатчики цепи — меркаптаны.

Скорость П. ц. увеличивается с ростом реакционной способности растущего конца цени или энергии образующейся связи R—Н. Так, эффективность П. ц. на углеводороды при радикальной полимеризации растет при переходе стирол -> метилметакрнлат -> акрилонит-рпл —> втшлацетат —> этилен. В случае ионной полимеризации относительная эффективность П. ц. в значительной степени зависит также от природы растворителя и каталитич. системы.

Известна П. ц. с отрывом атома галогена. Наиболее распространенный случай такой реакции — радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии СС14. В нек-рых условиях при этом образуются олигомеры, содержащие на одном конце молекулы атом хлора, на другом — группировку СС13. Эта реакция наз. теломеризацией. Галогеналкилы и др. гало-генсодержащие соединения м. б. передатчиками цени как в радикальной, так и в катионной полимеризации, где они часто применяются в качестве растворителей.

В ионной полимеризации широко распространена П. ц. на нротивонон, осуществляемая с переносом протона при катионной или гидрид-иона при анионной полимеризации, напр.:

R R

I I

— СНз-С +, [BF..OH]- -> —С Н = С + BF3OH2

Н Н

При этом обычно восстанавливается первичная инициирующая частица, быстро присоединяющая молекулу мономера и продолжающая расти дальше.

В нек-рых случаях реакции П. ц. специфичны для полимернзацнонных систем определенного типа. Напр., при полимеризации на катализаторах Цнглера — Натта агентами П. ц. являются металлалкилы:

Кат - СН2-СН ~ + RjAl—>Кат—R + R2A1-CH2- СНСН., CHj

Особое место занимает П. ц. на мономер и полимер. П. ц. на мономер определяет максимальное значение мол. массы полимора, к-рое м. б. достигнуто при данных темп-ре и давлении. В частности, П. ц. на мономер не позволяет получить при радикальной полимеризации (при 60 °С) стирола полимеры со степенью полимеризации выше 1,5 • 10*, металметакрилата — К)5, винилхлорида — 5-104, винилацетата — 5-103, аллнлацетата — 14. Энергия активации П. ц. обычно выше, чем энергия активации роста цепи. Поэтому увеличение темп-ры полимеризации приводит к снижению мол. массы полимера вследствие П. ц.

Роль реакций П. ц. на полимер в процессе получения полимера увеличивается по ходу реакции, т. е.

по мере увеличения концентрации полимора. Такие процессы можно раздел

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена по убучению на 2 механика
схемы управления вентиляцией
купить петли ввертные
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4090/city/Vladivostok.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)