химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

с 2 , 3, 6 , 7-тетрааминодибензо-диоксаном

IX

СНз СН3 СН3 CHj сн3 jn

Полимеризация 4 , 4-диметил-1,6-гептадиен-З , 5-диона, полиоксимирование полученного полимера и последующая дегидратация

Полимеризация N-винилполиизоциана-та или поливинил-изоцианата

NyNN

о

XVIII

XIX

Поликонденсация 1,2,6,7 -тетракето-пирена с 1,2,4,5-тетрааминобензолом

Поликонденсация 1,2,5, 6-тетракето-антрацена с 1,2,4,5-тетрааминобензолом

XI

к к R R

хш.

Полимеризация акролеина (R = Н) или метакролеина (R=CH3); поли циклизация линейных полиакролеинов

XX

Поликонденсация диангидрида пиро-меллитовой к-ты с 1,2,4, 5-тетраамино-бензолом

XII

XXI

Поликонденсация 1,4,5,8-нафталин-тетракарбоновой к-ты с 1,2,4, 5-тетраами-нобензолом

XIII

XIV

Реакция Дильса-Альдера (из 2-винилбутадиена-1, 3 и циклич. димера тетраметиленфумарата)

Поликонденсация 2,3, 7, 8-тетрахлор-1, 4, 6, 9-тетраазаан-трацена с 1,3-диами-но-4, 6-диокси- (или дитио)бензолом (Х=0, S)

Гомополиконденса-ция 2, З-диокси-6, 7-диаминохиноксалина

XXII

XXIII

Поликонденсац ия диангидрида 1,4,5, 8 -нафталинтетракар -боновой к-ты с 1, 4, 5,8-тетрааминонаф-талином

Поликонденсация хлор- и броманило-вых к-т (X=Y=0) или обработка серой полихиноноксидов (Х=0, Y=S) и поли-хинонаминов (X = =NH, Y=S)

XV

XXIV

Полициклизация полиамина, полученного поликонденсацией диэтилсукцино-сукцината с .и-фени-лендиамином

н.

Поликонденсация 2,5-диокси-п-бензо-хинона с 1, 2, 4 , 5-тетрааминобензолом

XXV

Полициклизация ароматизированного полиамина, полученного поликонденсацией диэтилсукцино-сукцината с ж-фени-лендиамином

Продолжение табл. 2

N—

И

Метод синтеза и исходные соединения

N R N

hnCOCnh hnCCQnh

N R N

N=C >—N—R—N=

инк

?N—R—N=<

,= =N—

абсолютно жесткими субмикроскопич. частицами (напр., вирусами или глобулярными белками) и гибкими цепными макромолекулами (напр., полистиролом). Жесткость цепи Л. п. вызвана не заторможенным вращением вокруг валентных связей (или поворотной изомерией), а микродеформациями макромолекулярной «решетки» в процессе ее тепловых колебаний. Количественной мерой равновесной жесткости (и соответственно гибкости, см. Гибкость макромолекул, Сегмент макромолекулы) могут служить длина статистич. сегмента А или персистентная длина цепи а = А/2 (табл. 3). На примере блоклестничного поли-Т^-бутилмалеини-мида показано, что для увеличения жесткости макромолекул до величины, характерной для Л. п., доля зациклизованных звеньев должна быть значительно больше 0,5.сн, -сну

о

,с-о- .

с—о-о

Взаимодействие 1,2,4, 5-тетрацианбензола с м-и n-фенилендиамином или 4,4'-диаминодифениловым эфиром (R соответственно м- и п-С„Н4 или п-СвН4-0-С,Н4)

Поликонденсация 1,4-циклогександи -она с пентаэритритом

Нагревание диэтил-3,З-бис-(оксиметил)-циклобутан-1,1-дикарбоксилата

"у—v ОСН2ч уСЩО^

. N—1 осн/ чсн,о'

Пол иконденсация 2,2-бис-(аминоме-тил)-1,4-диамино-циклогексана с пиро-меллитовым дианги-дридом

Пол иконденсация 1,4-бис- (аминоме-тил)-1,4-диамино-циклогексана с диан-гидридом 1,4,5,8-нафталинтетракарбо-новой к-ты

Таблица 4. Изменение темп-р плавления нек-рых лестничных олигомеров с увеличением молекулярной массы

8

о а

й S К а

4> К)

и о.

Темп-ра плавления, °С

Полиацен

ссо

Полициклопентадиен

60

218

N

}'о } о г

4sr 4Si/ 4Si

I I I

ООО

I I I

^SK ,Si. .Si R R' R

Гидролитич. поликонденсация RSiX3 и полимеризация (R= =R') или сополиме-ризация (R=pR') крем-нийорганич. полициклич. соединений (R и R = С„Н5, п-СН3СвН4, 3-метил-1 -бутенил)

Среднее число циклов в лестничном сегменте м. б. определено различными методами: анализом групп или связей, типичных для линейного и лестничного участков; на основании молекулярных характеристик полимера с использованием теоретич. уравнений зависимости размеров невозмущенной цепи от числа циклов в лестничном сегменте; по кинетическим данным или результатам химических превращений. Т. к. большинство гетероциклических Л. п. нерастворимо и неплавко, исследование процессов синтеза и структуры таких полимеров основано главным образом на изучении синтеза и структуры модельных соединений.

Свойства. Макромолекулы Л. п. имеют ограниченную гибкость, занимая промежуточное положение между

190

270

357

373 (начало разложения)

290 (разл.)

Разлагается выше 500 °С до плавления

Л. п. растворимы хуже, чем их линейные аналоги. Растворимость Л. п. увеличивается при уменьшении жесткости цепи и ослаблении межмолекулярного взаимодействия, чему способствуют: увеличение числа атомов в цикле; введение в цикл или между лестничными сегментами «шарнирных» атомов или групп, например О, S, СН2; переход от ароматических к алицик-лическим системам; образование ассоциатов из макромолекул Л. п. и молекул растворителя. Если полимер V нерастворим в обычных органических растворителях, то полимер XXXI растворим даже в неполярных, а полимеры XII и XXVIII — в полярных растворителях. Растворы блоклестничного полимера II характеризуются низкой вязкостью при высокой молекулярной массе.

Циклизация приводит обычно к значительному повышению темп-ры плавления, причем наибольшее новы

Попытки представить строение «природного» Л. в виде химич. формулы (Фрейденберг, Адлер) отражают, однако, лишь возможные принципы строения Л. и далеко еще не обоснованы экспериментальными данными. Не ясно, состоит ли Л. из вполне идентичных макромолекул или, что вероятнее, составляющие его макромолекулы более или менее значительно отличаются друг от друга порядком расположения отдельных звеньев и связей между ними.

Химические свойства. Благодаря наличию большого числа активных функциональных групп различного типа Л. способен к многочисленным химич. превращениям. Являясь фенолом, Л. легко нитруется. Даже очень разб. (3—8%-ная) HN03 нитрует Л. При этом на каждые 3 элементарных звена нитролигнина приходится ок. 2 групп N02. Одновременно Л. окисляется, приобретая карбоксильные группы, число к-рых определяется условиями нитрования. Л. легко хлорируется. Хлор вступает как в ароматич. ядро, так и в боковые цепи. Атом хлора в ароматич. ядрах (с закрытыми фенольными группами) Л. хвойных пород занимает положение 6 относительно боковой цепи. Положение хлора в боковых цепях точно не установлено. В присутствии влаги одновременно с хлорированием происходит окисление Л. Получаемый хлорлигнин содержит карбоксильные группы.

При сплавлении Л. со щелочью образуются пирокатехин и протокатеховая к-та. Если метилированный Л. сплавить со щелочью и снова метилировать, а затем окислить КМп04, получается ряд к-т, среди к-рых преобладают вератровая, изогемипиновая и дегидродиве-ратровая. Каталитич. гидрирование Л. приводит к получению мономерных продуктов гидрогенолиза Л. В зависимости от условий реакции и типа катализатора получаются смеси различных соединений ароматич. или гидроароматич. рядов. Так, при гидрировании водородом Л. осины в присутствии медно-хромового катализатора при 250—260 °С получается смесь производных пропилциклогексана: 4-«-пропилциклогекса-нол-1, 4-н-пропилциклогександиол -1,2,3 -(4-оксицикло-гексил)пропанол-1. В присутствии никеля Ренея при 225—250 °С получаются также производные пропилциклогексана, производные этил- и пропилбензола, а также гидрированные полимеры. При более низкой темп-ре в присутствии скелетного никеля образуются фенолы.

Л. легко окисляется. При окислении Л. нитробензолом в щелочной среде (при 160 °С) образуются ароматич. альдегиды. Из Л. хвойных пород получается ванилин (до 25% от массы Л.). Из Л. лиственных пород получается смесь сиреневого альдегида и ванилина, соотношения выходов к-рых несколько различаются в зависимости от породы древесины. В небольшом количестве получается также n-оксибензальдегид. Из изолированных Л. выходы ванилина значительно ниже. Ванилин может быть получен и окислением Л. кислородом в щелочной среде в присутствии нек-рых окислов металлов (CuO, Ag20, HgO). Из сульфитных щелоков ванилин с выходом до 4—6% получается также при щелочном гидролизе (нагревание с водными р-рами щелочей). При действии на Л. других окислителей (перекиси водорода, перманганата, хромовой к-ты и др.) получаются ароматические к-ты, в том числе небольшое количество бензолполикарбоновых к-т и щавелевая к-та.

Применение. Л. пока не нашел широкого применения. Отходы гидролизной пром-сти (гидролизный Л.) и бумажной пром-сти (лигносульфоновые к-ты) являются сильно измененными, трудно используемыми формами Л. Более интересен Л. сульфатных щелоков, однако этот продукт нельзя считать отходом, т. к. он участвует в цикле регенерации щелочи в сульфат-целлюлозном производстве. Попытки найти рациональные способы применения громадных отходов Л. пока еще не привели к существенным успехам.

Гидролизный Л. может быть использован как наполнитель в производстве прессованных досок и плит. Л., особенно полученный осаждением к-той из черных сульфатных щелоков, может применяться в качестве активного усилителя каучуков взамен газовой сажи в резиновой пром-сти. Гидролизный Л. для этой цели следует предварительно активировать, напр. нагреванием со щелочью в автоклаве. Являясь трехмерным полимером и обладая фенольными функциями, Л. может быть использован в производстве пластмасс как наполнитель при получении прессизделий, а также при синтезе термореактивных смол взамен части фенола. Смолы бакелитового типа удовлетворительного качества м. б. получены при замене лигнином 30% фенола.

Из Л., в том числе гидролизного, путем его модифицирования (напр., окислением) м. б. получены заменители природных и синтетич. дубителей (регуляторы реология, свойств, комплексообразователи и т. д.). Гидролизный Л.— хорошее сырье для получения активных углей. Л. применяют в производстве пористого кирпича. Лигносульфоновые к-ты, остающиеся в барде после сбраживания содержащихся в сульфитных щелочах Сахаров на спирт, находят применение в нек-рых отраслях пром-сти (как дешевые крепители и связующие в литейном производстве, при формовании

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат звуковой аппаратуры
Фирма Ренессанс лестницу в дом купить - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул кресло престиж
складирование личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)