химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

p>Лит.: Технология пластических масс, под ред. В. В. Кор-шака, М., 1972, с. 112; Encyclopedia of polymer science and technology, v. 14, N. Y.— L.— [a. o.], 1971, p. 407.

В. Л. Балакирская.

ПАЧКИ (chain-packet, Kettenbundel, chaine-paqu-ets)— название областей ближнего порядка в расположении макромолекул аморфных полимеров, предложенное В. А. Каргпным, А. И. Китайгородским и Г. Л. Слонимским в рамках их гипотезы о строении полимеров (1957). Эта гипотеза, получившая широкое распространение, основана на предположении о том, что в аморфных полимерах, как и в низкомолекулярпых жидкостях, существует нек-рая упорядоченность в расположении соседних молекул (рои молекул).

Упорядоченность цепных макромолекул должна проявляться в близости ориентации соседствующих отрезков макромолекул, длина к-рых определяется степенью гибкости цепей.

В пользу существования П. свидетельствуют: плотность полимерных тел, к-рая значительно больше допустимой с точки зрения представлений о хаотич. расположении макромолекул; стремление систем макромолекул к упорядочению; происходящая во многих полимерах быстрая кристаллизация, невозможная в хаотич. системе макромолекул (поскольку перегруппировки макромолекул, как это следует из скоростей механич. релаксационных явлений, очень замедленны).

Особенностями П. по сравнению с низкомолекулярным роем должны быть большие размеры, обусловленные значительной длиной макромолекул, и большая длительность существования, определяемая подвижностью макромолекулы в целом, к-рая намного меньше, чем у малой молекулы. Длительность жизни П. в разных физических состояниях полимеров должна быть весьма различна: меньше всего в вязкотекучем состоянии и в конц. р-рах полимеров и сколь угодно велика в стеклообразных полимерах (конечно, в отсутствие внешних воздействий, способных изменить структуру полимера).

Являясь флюктуационным образованием, П. (в отличие от мицеллы) не может рассматриваться как частица, обладающая поверхностью раздела с окружающей средой, т. е. как частица другой фазы. Между тем, наличие упорядоченности, большие размеры и продолжительность жизни П. не позволяют рассматривать аморфные полимеры и их р-ры только как гомогенные однофазные системы. В ряде процессов, более кратковременных, чем срок жизни П., и затрагивающих объемы вещества, сравнимые с объемом П., однофазные аморфные полимеры необходимо рассматривать как микрогетерогенные системы и даже учитывать наличие «поверхностей раздела» между П. Особенно ярко это проявляется в стеклообразных полимерах.

Кристаллизация полимеров должна, согласно пачечной гипотезе, начинаться внутри П., внутренняя упорядоченность к-рых обеспечивает большую скорость фазового превращения. После кристаллизации П. становится частицей кристаллич. фазы и приобретает, естественно, поверхность раздела с окружающей аморфной полимерной средой (не успевшей или не способной закристаллизоваться). Тем не менее такие кристаллы иногда наз. кристаллическими П. Дальнейшая кристаллизация происходит путем построения более сложных форм многоступенчатой надмолекулярной структуры полимеров.

При растворении аморфного полимера малые молекулы растворителя должны легче проникать в менее упорядоченные области между П., что может приводить к распаду полимерного тела при переходе в р-р на агрегаты П. и даже отдельные П. Вследствие гибкости макромолекул П. могут принимать различные внешние формы и изменять их со временем. В зависимости от природы растворителя может также происходить ограниченное или неограниченное (вплоть до разделения на макромолекулы) набухание П. Если скорость распада тела на П. намного больше скорости их распада на макромолекулы, то образуется коллоидная полимерная система, в к-рой длительно существующие П. в период их жизни по всем свойствам должны быть аналогичны мицеллам. При других соотношениях скоростей упомянутых процессов образуется молекулярный р-р полимера, обладающий тем не менее, даже при сравнительно низких концентрациях, пачечным строением вследствие флюктуационных изменений упорядоченности.

В ряде случаев (напр., когда достаточно длинные участки линейных макромолекул различаются по химич. составу или когда в разветвленных макромолекулах химич. состав ответвлений отличается от состава основной цепи) межмолекулярное взаимодействие может приводить к упорядоченным агрегатам макромолекул с практически неограниченным сроком существования как в самом полимере, так и в его р-рах. Устойчивость таких агрегатов связана с образованием у них поверхностей раздела с окружающей средой, если снаружи агрегата располагаются участки макромолекул, отличающиеся по химич. составу от участков, расположенных внутри агрегата. Подобного рода структурные элементы являются переходной формой между П. и мицеллами.

Лит.: К а р г и н В. А., Китайгородский А. И., Слонимский Г. Л., Колл. жури., 19, М» 2, 131 (1957); Каргин В. А., Слонимский Г. Л., Краткие очерки по физико-химии полимеров, 2 изд., М., 1967. Г. Л. Слонимский.

ПЕКТИНОВЫЕ ВЕЩЕСТВА (pectines, Pektine, matieres pectiques) — высокомолекулярные углеводы растительного происхождения, главным структурным компонентом к-рых является D-галактуроновая к-та:

П. в. встречаются в тканях наземных растений и в нек-рых водорослях; их содержание в одних растениях может достигать 30% от сухого вещества (напр., в белой части кожуры цитрусов), в других не превышать долей процента. К П. в. относятся: пектовая кислота — поликислота, построенная из остатков D-галактуроновой к-ты, связанных а-1,4-гликозидными связями в длинные цепи (является основой всех П. в.); пектаты — соли пектовой к-ты; пектины — продукты этерификации метиловым спиртом пектовой к-ты по карбоксильным группам (растворяются в воде с образованием плотных гелей); пектинаты — соли пектинов; протопектины — не растворимые в воде вещества, представляющие собой сшитые пектины.

В растениях П. в. присутствуют преимущественно в виде протопектина, к-рый содержится гл. обр. в стенках растительной клетки, в межклеточном цементирующем материале, играя роль опорных элементов тканей. В клеточном соке содержатся пектины и пектинаты. При извлечении пектинов из растительного материала протопектин разрушают горячей соляной к-той, и образующийся пектин осаждают спиртом. Пектины различных растений характеризуются неодинаковой мол. массой, степенью этерификации карбоксильных групп, распределением метильных групп. В П. в. могут присутствовать в небольших количествах D-галактоза, L-арабиноза и др. моносахариды. Пектины довольно стойки к действию к-т, под действием щелочей разрушаются; легко подвергаются окислительному расщеплению.

Ферменты, действующие на пектины, делятся на п ектинэстеразы (старое название — пекта-зы), гидролизующие сложноэфирные группировки, отщепляя метальные группы, иполигалактуро-н а з ы (старое название — пектиназы), расщепляющие цепь до олигоуронидов и далее до D-галактуроновой к-ты. Эти ферменты, различные представители к-рых встречаются в микроорганизмах и растениях, используют для расщепления П. в. при осветлении фруктовых соков.

Количественно пектины определяют по объему С02, образующегося при нагревании их с к-той; спектрофотометрически — по реакции с карбазолом и др. Промышленные препараты характеризуют вязкостью пектинов и их способностью образовывать гели.

В пром-сти пектины получают из кожуры цитрусов, яблок и кормового арбуза. П. в. применяют в пищевой пром-сти (гл. обр. при получении мармелада и джемов), а также в фармацевтич. пром-сти как гелеобра-зователи.

Лит.: ХенглейнФ., в кн.: Биохимические методы анализа растений, пер. с нем., М., 1960; Comprehensive biochemistry, ed. М. Florkin, Е. Н. Stotz, v. 5, N. Y.— L., 1963; Industrial gums, ed. R. L. Whistler, N. Y.— L., 1959; Пектиновые вещества и пектолитические ферменты, М., 1971 (Итоги науки, сер. Биохимия, под ред. В. Л. Кретовича); Химия углеводов, Библиографический указатель (1965—1968), М., 1971, с. 277. См. также лит. к ст. Полисахариды. Л. И. Линевич.

ПЕНОПЛАСТЫ (foamed plastics, Schaumkunststoffe, mousses plastiques) — вид газонаполненных пластмасс. Последние обычно подразделяют на П. и п о р о п л а-с т ы. К П. относят материалы, в к-рых газ заполняет несообщающиеся между собой ячейки; к поропластам — материалы, в к-рых заполненные газом полости сообщаются между собой. Такое деление газонаполненных пластмасс условно, поскольку практически не удается получить материал только с открытыми или только с закрытыми ячейками, причем даже для одного типа материала соотношение открытых и закрытых пор м. б. очень различным. В настоящей статье рассмотрены как П., так и поропласты.

К П. относят также пластики с полым наполнителем, к-рые, в отличие от остальных П., получают без вспенивания (см. ниже). Эти материалы имеют только закрытую структуру ячеек.

П. условно делят на легкие (высоковспененные) с кажущейся плотностью до 500 кг/м3 и облегченные (частично вспененные, низковспененные, подвспененные) с кажущейся плотностью 500—800 кг/м3. Различают также эластичные, полужесткие и жесткие П.

Получение. Технология получения П. состоит из операций приготовления композиции, введения газовой фазы в полимерную среду (чаще всего путем вспенивания), придания вспененной массе необходимой формы с последующей ее фиксацией. Операция формообразования может предшествовать процессу вспенивания.

В процессе приготовления композиции совмещают ингредиенты пластич. массы или резиновой смеси (форполимеры, олигомеры, полимеры, отвердители, катализаторы, пластификаторы, красители, стабилизаторы, наполнители, газообразователи и т. д.).

Для введения газовой фазы в полимерную среду применяют след. способы: 1) смешивание композиции, находящейся в вязкотекучем состоянии, с газом при нормальном давлении (механич. вспенивание); 2) насыщение композиций, находящихся в вязкотекучем состоянии (расплавы полимеров, олигомеры, пасты, сырые резиновые смеси), газом при высоком давлении; 3) насыщение композиций легкокипящими жидкостями, к-рые при нагревании превращаются в пар; 4) введение в композицию веществ (газообразовате

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экран проектор аренда
Фирма Ренессанс: купить лестницу на второй этаж деревянную - цена ниже, качество выше!
кресло престиж с 11
Интернет-магазин КНС Нева предлагает Ноутбук DELL Inspiron 7559 - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)