химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

р.

Л. с. используют для отделки натуральной кожи с поврежденной лицевой поверхностью, а также в качестве кожевенных лаков. При изготовлении искусственной кожи Л. с. служат грунтами (их наносят на тканевую или нетканевую основу кожи с целью повышения прочности ее связи с материалом покрытия), лаками, а также компонентами водных дисперсий измельченного кожевенного волокна, из к-рых формуют листы (см. Кожа искусственная).

Л. с. применяют в строительной техни-к е: 1) при изготовлении полимерцемента, используемого, в частности, при устройстве покрытий для полов; 2) для панесения водонепроницаемого покрытия на свежий бетон, что способствует ускорению его твердения; 3) в качестве компонентов битумных композиций, используемых в материалах для дорожных покрытий и для герметизации стыков строительных конструкций.

Л. с. вводят в состав композиций, используемых для защиты почвы от ветровой эрозии. При небольшом уд. расходе таких композиций через 2—3 ч после их распыления на поверхности почвы образуется защитная пленка, не препятствующая прорастанию семян. На основе Л. с. получают антикоррозионные полимерные покрытия для металлов, пасты для герметизации швов консервных банок и др.

Потребление Л. с. благодаря их широкому ассортименту и разнообразию свойств превышает потребление натурального латекса (см. Латекс натуральный). Так, в первом полугодии 1972 в США было переработано ок. 113 тыс. т Л. с. и ок. 54 тыс. т натурального латекса. Применимость Л. с. для изготовления различных материалов и изделий показана в табл. 2.

Лит.: Encyclopedia of polymer science and technology, v. 8, N. Y.- [a. o.], 1968, p. 164; В 1 а с k 1 e у D. С h., High polymer latices, v. 1—2, L.— N. Y., 1966; Современные достижения в области физико-химии латексов, структуры вулкани-затов и технологии переработки латексов, М., 1971; Нейман Р. Э., Коагуляция синтетических латексов, Воронеж, 1967; МюльстепВ., ПегеВ., Дисперсии пласто- и эластомеров, пер. с нем., М., 1967; Новые синтетические латексы и теоретические основы процессов латексной технологии (ЦНИИТЭНефтехим), М., 1973; Проблемы синтеза, исследования свойств и переработки латексов, под ред. В. В. Черной и М. И. Шепелева (ЦНИИТЭНефтехим), М., 1971; Справочник резинщика. Материалы резинового производства, М., 1971, с. 198.

Д. П. Трофимович, В. В. Черная t М. И. Шепелев, Л. В. Космодемьянский]

ЛЕСТНИЧНЫЕ ПОЛИМЕРЫ, полимеры со сдвоенной цепью, полимеры с регулярной линейной сеткой (ladder polymers, Leiterpolymere, polymeres en echelle).

Содержание:

Терминология и классификация 57

Синтез и структура 58

Свойства 63

Переработка и применение 66

Терминология и классификация. Л. п.— высокомолекулярные соединения, макромолекулы к-рых построены из конденсированных циклов, соединенных между собой не менее чем через два общих атома (табл. 1). Л. п. получили свое название из-за сходства схемы проекции плоскости макромолекулы с лестницей.

В данной статье рассматриваются также близкие Л. п. по структуре и свойствам спирополимеры —

Поли-(нафтоилен-бис-бенз-имидазол), лестничный поли-(бензимидазобензофенантролин)

>оооо<

о—сн, сн2—ov .(сн2),-f ^-'снЛсн,-^ \снг) Полисп ирокеталь

полициклич. соединения, циклы в к-рых соединены через один общий атом.

В зависимости от состава основной цепи макромолекулы Л. п. могут быть 1) органическими; 2) элементоор-ганическими (в циклах наряду с органогенами содержатся неорганогенные элементы, напр. Si, Ti, Al, Sn) и 3) неорганическими, построенными целиком из неорганогенов (табл. 2). Неорганич. Л. п. в данной статье не рассматриваются. О них, а также о неорганич. спи-рополимерах см. Координационные полимеры.

Структура реальных Л. п. в большей или меньшей степени отличается от «идеальной» структуры, изображаемой ф-лой основного звена. Часто получают полимеры с незавершенной лестничной структурой (т. наз. полулестничные, или блок лестничные, см. табл. 2), представляющие собой своеобразные блоксополимеры, в макромолекулах к-рых конденсированные полициклич. фрагменты чередуются с линейными или разветвленными. Участок цепи, содержащий конденсированные циклы, наз. лестничным сегментом; длина такого сегмента определяется числом циклов в нем. Иногда рассматривают среднюю длину конденсированного полициклич. фрагмента, т. к. при одной и той же степени циклизации, т. е. соотношении лестничных и линейных участков, распределение и длина конденсированных полициклич. фрагментов м. б. различными.

Синтез и структура. Л. п. могут быть получены как циклизацией линейных полимеров, так и непосредственно из мономеров поликонденсацией или полимеризацией (в том числе реакциями Дильса — Альдера, Вюр-ца — Фиттига, Фриделя — Крафтса и др.).

При циклизации линейных полимеров наряду с основным (внутримолекулярным) процессом протекает межмолекулярная реакция, приводящая к образованию трехмерных структур. Циклизации благоприятствует высокое разбавление (способствующее,NVS

А

г

ч )

Y X к

Y

/

X

г W

Я

однако, возрастанию скорости обрыва цепи), соответствующее стерич. расположение функциональных групп, возникновение ненапряженных циклов, наличие «жестких» групп (ароматич. циклы, непредельные связи) в исходной линейной макромолекуле, образование исходными соединениями промежуточных комплексов с геометрич. формой, соответствующей возникающему циклу, и др. Схема циклизации линейных (А) и блок-лестничных (Г) полимеров приведена выше.

Переход А —> В в процессе внутримолекулярной полимеризации боковых реакционноспособных групп X—Y, к-рыми могут быть группы >С=С<, >С=0, —С = N. >C=N — (полимеры II, IV, VII, XI; здесь и далее римские цифры обозначают шифр полимера в табл. 2), протекает статистически с образованием вначале моноциклич. структур Б. Теория предсказывает, что максимальная степень завершенности таких реакций, протекающих по закону случая, составляет 85%. Непрореагировавшие группы X—Y могут участвовать и в межмолекулярных реакциях. Длина лестничного сегмента, зависящая от соотношения скоростей инициирования, роста и обрыва цепи, определяется условиями реакции, природой инициатора и исходного полимера. Так, скорость циклизации полидиенов в идентичных условиях уменьшается в ряду: поли-(2,3-диме-тилбутадиен-1,3) > полиизопрен > полибутадиен. Наибольшую среднюю длину сегмента, возрастающую с увеличением продолжительности циклизации, имеет полибутадиен. При циклизации поли-(2,3-диметилбу-тадиена-1,3) образуются только моноциклич. структуры, что обусловлено стерич. препятствиями, связанными с наличием двух метильных групп в элементарном звене полимера (см. также Циклизация каучуков).

Аналогичный переход от А к В через Б может осуществляться также циклизацией боковых реакционно-способных групп [напр., — С(СН3) = 0], связанных с насыщенной линейной углеродной цепью (напр., III).

Синтез Л. п. из мономеров [напр., поли-циклоконденсацией тетрафункциональных мономеров (XIII — XXX) или по реакции Дильса — Альдера (I, V, VI, XII)] не подчиняется указанным статистич. закономерностям; в этом случае возрастает вероятность получения полностью лестничной структуры, а стадии образования полулестничной и лестничной структур (переход Г -*? Д) часто трудно разделить.

Успешное осуществление полициклоконденсации определяется высокой тенденцией к образованию стабильных пяти- и шестичленных циклов. При этом доля межмолекулярных процессов, особенно при выборе соответствующих мономеров и условий синтеза, значительно уменьшается. Вероятность образования Л. п. еще более возрастает при циклизации, приводящей к образованию ароматич. полисопряженных структур.

При диеновом синтезе полимера I промежуточно образующиеся соединения норборненового типа являются слабыми диенофилами, что обусловливает необходимость проведения процесса при повышенной темп-ре. В этих условиях реакция становится заметно обратимой, и олигомеры деполимеризуются так же быстро, как и образуются. Эта трудность в образовании сдвоенных цепей успешно преодолена при синтезе Л. п. V, VI и XII из мономеров, содержащих в молекуле одновременно диеновую и диенофильную группировки.

в

Влияние стерич. эффекта на структуру и конечное значение мол. массы образующихся Л. п. особенно четко проявляется при синтезе кремнийорганич. полимеров XXXI. Если полициклич. соединения, полученные из «-CgH7SiCl3 и K-C4H9SiCl3, структурируются с образованием трехмерных полимеров, то полициклич. соединения из CeH5SiCl3 и З-метил-1-бутенилтрихлорси-лана образуют Л. п. высокой мол. массы. Полициклы, содержащие большие алкильные заместители, образуют продукты невысокой мол. массы (R = = R' = изо-С5Нп) или совершенно не полимеризуются под действием электрофильных и нуклеофильных агентов (R = R' = изо-СвН13, к-С7Н15, изо-С4Н9). Аналогичное влияние оказывают обрамляющие кремний смешанные заместители (R ф R').

Шифр полимера

Формула полимера

Таблица 2. Методы синтеза и структура некоторых лестничных полимеров

Карбоциклические

Метод синтеза и исходные соединения

полимеры

Реакция Дильса— Альдера (из цикло-пентадиена)

II

глее

Полициклизация линейных полидиенов (полибутадиена, полиизопрена) или полимеризация бутадиена- 1,3 и изопрена; R = Н, СН,

III

СН

л л л

да

Полициклизация полиметилвинилке-тона

IV

Дегидрирование лестничного полибутадиена (II, R = Н); полимеризация R(C=C)2R, где R=OH, С,Н6, OCONH-a-наф-тил

Реакция Дильса — Альдера (из 2-винил-бутадиена и п-бензо-хинона)

VI

Гетероциклические

Реакция Дильса — Альдера (из тетраме-тиленциклогексана и тг-бензохинона)

полимеры

VII

Полимеризация акрилонитрила и мет-акрилонитрила или термообработка линейных полиакрило-нитрила и полимет-акрилонитрила (R= = Н, СН3)

Продолжение табл. 2

Продолжение табл. 2

Шифр полимера

Формула полимера

Метод синтеза и исходные соединения

Шифр полимера

Формула полимера

Метод синтеза и исходные соединения

VIII

Окислительное дегидрирование полимера VII с R=H (Х=СН); полимеризация CNCN или поликонденсация (CONH2)2, X=N

XVII

Поликонденсация 2, 5-диокси-п-бензо-хинона

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ортопедические матрасы асконо недорого
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
купить билет на концерт робби ульямса
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает DKVM-IP1 - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)