химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

мые с целью экономии масел при изготовлении густотертых масляных красок.

ТАБЛИЦА 1. СОСТАВ МАСЛЯНОЙ ЧАСТИ НЕК-РЫХ КОМБИНИРОВАННЫХ ОЛИФ ОТЕЧЕСТВЕННОГО ПРОИЗВОДСТВА

Марка олифы Тип масла

окисленное обезвоженное

К-2 Полувысыхающее Льняное или др. вы сыхающее

К-3 Высыхающее Высыхающее

К-4 Полувысыхающее Полувысыхающее

К-5 Высыхающее или по- Тунговое

лувысыхающее

К-6 Полувысыхающее Тунговое

Полунатуральные олифы. Эти О. готовят на основе препарированных растительных масел с последующим введением в них сиккативов и растворителей — уайт-спирита, скипидара и др. Наиболее распространенные полунатуральные О.— оксоль и касторовая (табл. 2).

ТАБЛИЦА 2. СОСТАВ МАСЛЯНОЙ ЧАСТИ И НЕК-РЫЕ СВОЙСТВА ПОЛУНАТУРАЛЬНЫХ И АЛКИДНЫХ ОЛИФ

Марка олифы* Состав масляной части Вязкость по ВЗ-4

при 20 "С, сек Кислотное число, не более

Полунатуральные олифы

Оксоль В Льняное 18-22 6

Оксоль СМ Смесь льняного или коноп-

ляного (не менее 70%) и под-

солнечного (не более 30%) 19-23 6

Оксоль ПВ Подсолнечное, соевое или 19-25 8

рыжиковое

Касторовая Касторовое 7-10** 10

Алкидные олифы

Глифталевая Подсолнечное, рыжиковое 20 -25 12

или их смесь с льняным

Пентафталевая Касторовое 25-35 11

ПФ-К

Пентафталевая Соевое, подсолнечное или

ПФ-ПВ рыжиковое 22-30 12

Ксифталевая Полувысыхающее 22-42 8

* Темп-ра вспышки касторовой О. не ниже 36 °С, остальных О. т»не ниже 32 СС. ** Вязкость по Энглеру, °Е.

Оксоль — р-р глубоко окисленного высыхающего или полувысыхающего масла в уайт-спирите. При получении этой О. масло нагревают (140—160 °С) до образования продукта с вязкостью его 55%-ного р-ра в уайт-спирите 19—21 сек (по ВЗ-4 при 20 °С). Процесс проводят при продувании воздуха и перемешивании. После охлаждения ниже 120°С масло вливают при перемешивании в 2/3 требуемого количества уайт-спирита, затем добавляют сиккатив и недостающее количество растворителя и продолжают перемешивание до получения однородного прозрачного продукта. Касторовая О. —р-р дегидратированного и затем полимери-зованного (при 270—280 °С) касторового масла в уайт-спирите, содержащий сиккатив.

Краски, изготовленные на полунатуральной О., образуют после улетучивания растворителя более тонкие и менее долговечные пленки, чем краски на основе натуральной О. Полунатуральные О. не пригодны для изготовления густотертых масляных красок, т. к. вызывают их быстрое загустевание. Эти О. применяют только для разбавления красок, тертых на натуральной О., к-рыми окрашивают различные строительные деревянные или неответственные металлич. конструкции, оштукатуренные фасады и внутренние помещения зданий, и т. д. Оксоль В используют для наружных и внутренних работ, остальные О. этого типа — только для внутренних. Оксоль не применяют при получении красок для покрытия полов из-за низкой механической прочности образующихся покрытий.

Алкидные олифы. Эти О. представляют собой р-ры низковязких жирных алкидных смол (~60—65% масла) в уайт-спирите (см. табл. 2).

Глифталевую О. (50%-ный р-р) изготовляют нагреванием масла до 230—240 °С, его переэтерифика-цией глицерином (до образования продуктов, растворимых в этиловом спирте) и последующей этерифика-цией фталевым ангидридом при 240—250 °С. К полученной глифталевой смоле добавляют при перемешивании сиккатив и уайт-спирит. Предварительная термич. обработка масла при 275—285 °С или добавление к нему 10—15% тунгового масла способствуют уменьшению потерь фталевого ангидрида и улучшению качества покрытий на основе глифталевой О.

Пентафталевую О. (50%-ный р-р) изготовляют таким же образом, как и глифталевую; для пере-этерификации масла применяют пентаэритрит. Преимущество этой О. перед глифталевой — большая скорость высыхания (<16 ч). Для приготовления к с и-фта левой О. (55%- или 70%-ный р-ры) применяют алкидные смолы, спиртовым компонентом к-рых служит ксилит. Эта О., высыхающая «от пыли» за 6 ч и полностью за 24 ч, имеет более темную окраску, чем др. алкидные О.

На изготовление алкидных О. расходуется меньше масла, чем при получении О. др. типов; покрытия на их основе (особенно пентафталевые) наиболее атмосфе-ростойки и долговечны. Благодаря этому краски, содержащие алкидные О., пригодны как для внутренних, так и для наружных работ.

Лит.: Дринберг А. Я., Технология пленкообразующих веществ, 2 изд., Л., 1955; Варламов В. С, Производство олиф и сиккативов, М., 1957; Киселев В. С, А б а ш-к и н а А. Ф., Производство лаков, олиф и красок, 2 изд., М., 1961; Справочник по лакокрасочным покрытиям в машиностроении, под ред. М. М. Гольдберга, 2 изд., М., 1974.

М.М.Голъдберг.

ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ (organo-tin polymers, Organozinnpolymere, polymeres organoeta-ins) — высокомолекулярные соединения, содержащие в основной или боковых цепях макромолекул атомы Sn.

Полимеры с атомом олова в основной цепи. П о л иR

I

диалкил(арил)станнилены [ — Sn — ]п, где

R и R'— алкил и арил (одинаковые или разные), м. б. получены следующими методами:

R

I

nR2Sn[—Sn—]п (п=2-10) R

R

Амин |

п (R2SnH2) > пН2 + [-Sn — L(n=6-9)

I П R

R C„H5

nR2Sn [N (C,H5) CH = 0]2 + n (C„H5)2SnH2 - [- Sn- Sn-]„

I I

R c„H,

Полидиалкил(арил)станнилены—воскоподобные или жидкие полимеры низкой молекулярной массы, плохо растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде; легко разлагаются при действии 02 и галогенов, а также при нагревании выше 200 °С. В некоторых исследованиях указывается на циклическое строение этих полимеров.

R

Полиорганостанноксаны [—Sn—О—]п

получают по схеме:

R

I

nR2SnX2 + n NaOH -> [ — Sn — О — ]п -f п NaX R

Эти полимеры — бесцветные твердые неплавкие вещества, нерастворимые в воде и органич. растворителях. Степень полимеризации их невелика (п = 2—7). Полиорганостанноксаны отличаются высокой реакционной способностью: активно взаимодействуют со спиртами и к-тами, алкилируются магнийорганич. соединениями.

При сополиконденсации диалкил(арил)дихлоридов или диалкил(арил)оксидов олова с бифункциональными производными кремния (напр., с диалкилдисилано-лами) получают полиорганостанносилок-с а н ы, например:

н,о, NH,

(C2HB)2S1C12 + (C2Hs)2SnCl2 »

С2Н5 С2Н5

I I

. ~ [_ Si - О - п - [- Sn - О -]т ~>

С2Н5 С2Н5

Линейные и разветвленные полиорганостанносилок-саны — в основном жидкости с темп-рой стеклования от —100 до —120 °С и мол. массой от 1000 до 5000. Они хорошо растворяются в полярных и неполярных растворителях; при нагревании способны отверждаться. В водной среде при 95—96 °С за 10 ч гидролизуется

I I

10% связей —Sn—О—Sn—.

О. п., содержащие связь — Sn — С — в основной

I I

цепи, получают полиприсоединением оловоорганич. ди-алкил- или диарилгидридов к диенам или производным ацетилена. С диенами реакция протекает по схеме: R2SnH2 + СН2 = CHR'CH = СН2 -> R I

[- SnCH2CH2R'CH2CH2 -]п R

Взаимодействие дигидридов олова с диацетиленами протекает более активно, чем с диенами. При этом образуются О. п. с двойными связями в основной цепи

R I

[—SnCH = CHR'CH = СН —]„. Напр., присоединение и-фенилен-бие-(диметилоловогидрида) к 1,5-гекса-диину или 1,8-нонадиину приводит к получению хорошо растворимых в бензоле эластомеров с мол. м. ~ 100 000.

О. п., содержащие в основной цепи кроме атомов Sn атомы Ge и РЬ (полиорганостанноме-таллоксаны), можно получить по схеме: (C.H6)2SnH2 + (С„Н5)2Ме (С,Н,СН = СН2)2 с„н5 свн6

I I

[- Sn CH2CH2C,H4MC,HtCH,CH2-]n.

I I

C,Hj C,H6

Эти полимеры — твердые стеклообразные продукты с мол. массой до 27 000.

Для введения в состав основной цепи О. п. атомов серы используют взаимодействие дигидридов олова с дивинилсульфоном, приводящее к получению полимеров низкой мол. массы [—(R2)SnCH2CH2S02CH2CH2—]п

Полимеры с атомами олова в боковых цепях. К этому классу относятся гомо- и сополимеры, содержащие в составе макромолекул звенья типа

— СН2 - CR"— — СН2 — CR"—

SnR.

R"

SnR„

гексил, меркаптил, алкоксил; =СН—СН,.

О. п., содержащие звенья I, получают радикальной гомо- и сополимеризацией оловосодержащих стиролов СН2 = СН — CeH4 — SnR'g, акрилатов СН2 = СН — — COO — SnR'g (или соответствующих метакрила-тов), а также малеатов и оловоорганич. производных нек-рых др. непредельных к-т. В качестве сомоно-меров при этом используют акрилаты и метакрилаты, стирол, винилхлорид и др.

О. п., содержащие звенья типа II, получают, в основном, в виде сополимеров винильных соединений строения СН2 = СН со стиролом, метилметакрилатом,

I , SnR3

винилхлоридом.

При полимеризации 2-триэтилстаннилбутадиена-1,3 (инициатор азо-бис-изобутиронитрил) происходит 1,4-присоединение с образованием полимеров, содержащих звенья — СН2НС = ССН2 —, а при полиI

Sn(C2Hs)3

меризации 1-триэтилстаннилбутадиена-1,3 — 3,4-присое-динение с образованием звеньев — СНСН2—

I

CH=CHSn(C2H5)3 Оловосодержащие диены весьма активны в радикальной полимеризации (более активны, чем стирол).

О. п. получают также обработкой р-ров полимеров, содержащих реакционноспособные боковые группы (напр., атомы галогена), низкомолекулярными оловоорганич. соединениями. Так, хлорированный полиэтилен или поливинилхлорид обрабатывают в р-ре тетрагидрофурана соединениями типа LiSnR3 (R — фенил или бутил), что приводит к замещению части атомов хлора на оловоорганич. группы. Полученные таким способом О. п. содержат от 2 до 17% (по массе) олова.

Применение оловоорганических полимеров. Одно из основных направлений использования О. п.— применение их в качестве стабилизаторов различных полимеров, в особенности галогенсодержащих, напр. поли-винилхлорида. Преимущество О. п. перед низкомолекулярными оловоорганич. стабилизаторами — нелетучесть и лучшая совместимость с полимером. Для стабилизации используют как О. п., содержащие олово в основной цепи (напр., полиорганостанноксаны), так и полимеры с боковыми оловоорганич. группами [напр., политриалкилстаннилакрилаты или сополимеры ви-нилхлорида с триалкил(арил)винильными производными олова].

О. п., получаемые сополимеризацией основного мономера (напр., вин

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ледовое шоу и.авербуха ромео и джульетта в москве 2017
баннер тренога
korf wrw60-30/28/4e.
настенные столы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)