химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

как и др. реакционноспособных олигомеров, создает ряд преимуществ и, в частности, возможность совмещения в одной операции процессов полимеризации и изготовления изделий. В технике отверждение достигается путем радикальной полимеризации или сополимеризации О. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к пространственно-сетчатому полимеру наблюдается при очень малых степенях превращения (0,25—1%) и сопровождается скачкообразным нарастанием вязкости и потерей текучести. Элементарные реакции протекают в диффузионной области. Начальная скорость полимеризации в изотермич. условиях зависит от физич. свойств О., гл. обр. от вязкости и способности молекул О. к ассоциации. С увеличением глубины полимеризации скорость определяется плотностью пространственной сетки и гибкостью ее межузловых цепей; плотность и гибкость, в свою очередь, зависят гл. обр. от размера молекул и природы исходного О.

После достижения максимальной скорости наблюдается резкое автоторможение полимеризации, обусловленное уменьшением подвижности молекул, содержащих двойные связи. Предельная степень превращения, при к-рой начинается автоторможение, различна для различных типов О., причем наблюдается корреляция предельной степени превращения с физич. свойствами олигомера. Так, с увеличением длины и гибкости молекул О., обусловленной присутствием групп (напр., О или S), обладающих низкими барьерами вращения, эффективная скорость полимеризации и предельная степень превращения увеличиваются. Увеличение функциональности О. приводит к значительному уменьшению эффективной скорости процесса при высоких степенях превращения. В случае О. с короткими и жесткими цепями предельная степень превращения при умеренных темп-рах характеризуется низкими значениями, возрастающими с повышением темп-ры (напр., при отверждении в адиабатич. условиях). Требуемая технологичность исходных композиций, а также необходимые эксплуатационные свойства полимерных материалов и изделий обычно достигаются путем сочетания различных марок О., а также О. с др. типами полимеризационноспособных олигомеров или мономеров. Отверждение О. в условиях переработки их в изделия обычно проводят в массе при атмосферном давлении; при этом побочные продукты реакции не образуются. Усадка О. уменьшается с увеличением длины молекулы О.; для различных типов О. объемная усадка при полимеризации составляет 4-10%.

Инициаторами отверждения при 50—120 °С (горячее отверждение) служат перекиси бензола и дикумила, дициклогексилпероксидикарбонат и др. Для отверждения при комнатных темп-рах (холодное отверждение) применяют бинарные инициирующие системы (напр., перекись бензоила -Ь диметиланилин; гидроперекись кумола + нафтенаты или линолеаты кобальта). Для отверждения О., содержащих сульфидные группы, используют инициаторы неперекисного типа, напр. динитрил азодиизомасляной к-ты. Отверждение О.

может быть также инициировано светом, излучением высокой энергии (-у-лучи, быстрые электроны) и катализаторами ионной полимеризации.

Весьма перспективен метод полимеризации в адиабатич. условиях, когда отверждение проводят при изменяющейся во времени темп-ре. Образующийся полимер находится в высокоэластич. состоянии, что создает благоприятные условия для роста и обрыва цепи, вследствие чего достигаются и более высокие степени превращения.

О. применяют как связующее в производстве стеклопластиков, защитных, отделочных и электроизоляционных лакокрасочных материалов, клеев для склеивания металлов и неметаллич. материалов, литьевых пластмасс, компаундов, полимербетонов для бесшовных покрытий полов и стен, а также печатных форм и анаэробных герметиков. Водные эмульсии О. можно использовать для пропитки волокнистых материалов или совмещать с латексами различных синтетических полимеров.

Впервые О. разработаны и освоены в промышленном масштабе в СССР.

Лит.: Берлин А. А., К е ф е л и Т. Я., Королев Г. В., Полиэфиракрилаты, М., 1967; Берлин А. А., Коровин Л. П., Сумин И. Г., Высокомол. соед., 11 Б, J* 6, 424 (1969); Р а с к и н а Л. П., Туровская Л. Н., Берлин А. А., Пласт, массы, N5 12, 7 (1966); Берлин А. А. [и др.], ЯШХ, 42, в. 4, 973 (1969); их же, там же, 42, в. 5, 990 (1969); Б е р л и н А. А., М а т в е е в а Н. Г., в сб.: Успехи химии и физики полимеров, М., 1970; Берлин А. А. [и др.], Высокомол. соед., 13 А, М» 12, 2676 (1970).

А. А. Берлин, Т. Я. Кефели.

ОЛИФЫ (boiled oils, Firnisse, huiles cuites) — жидкие пленкообразующие вещества, получаемые на основе масел растительных или жирных алкидных смол. О.— прозрачные жидкости от желтого до вишневого цвета. Они хорошо смачивают металлич. и деревянные поверхности, легко наносятся кистью или валиком и высыхают в тонком слое на воздухе, образуя мягкую эластичную пленку, нерастворимую в воде и в органич. растворителях. Высыхание слоя О. обусловлено полимеризацией масла, к-рая инициируется органич. гидроперекисями, образующимися при взаимодействии масла с кислородом воздуха. Для ускорения высыхания в состав О. вводят сиккативы — преимущественно линолеаты, резинаты или нафтенаты РЬ, Мп, Со. Содержание в О. активных металлов составляет (в расчете на массу масла): РЬ —0,1—0,5%, Мп — 0,04—0,12%, Со — 0,01—0,10%. Некоторые О. содержат органические растворители (уайт-спирит, скипидар и др.), которые вводят для разбавления полимеризованных масел.

К О. предъявляют ряд общих требований: 1) полная прозрачность после отстаивания в течение 24 ч при 20 °С; отстой — не более 1% (по объему); 2) кислотное число в пределах 6—12. (при более высоких кислотных числах возможна желатинизация красок на основе О., обусловленная ее взаимодействием со щелочными пигментами); 3) отсутствие токсичных компонентов; 4) время высыхания «от пыли» и время полного высыхания (при 18—22 °С и относительной влажности воздуха 60—70%) — соответственно не более 12 и 24 ч (об определении времени высыхания см. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий). Кроме того, О. должны обеспечивать длительную (до нескольких лет) службу лакокрасочных покрытий на воздухе и внутри помещений в различных климатич. условиях. Цвет О. не должен резко влиять на цвет краски.

О. применяют для изготовления масляных красок (густотертых и готовых к употреблению для нанесения кистью), а также для разбавления масляных красок до рабочей вязкости при необходимости их нанесения не кистью, а др. способами, напр. распылением (см. также Краски). Кроме того, О. используют для поверхностной пропитки древесины перед ее окрашиванием масляными красками.

О. на основе растительных масел делят в зависимости от содержания в них масла на натуральные (100% масла), комбинированные (~70% масла и ~30% растворителей) и полунатуральные (50—55% масла и 45—50% растворителей). Алкидные О. подразделяют в зависимости от типа смолы на глифталевые, пентафталевые и ксифталевые.

Натуральные олифы. Эти О. готовят из высыхающего масла (чаще всего из льняного или конопляного), в к-рое добавляют сиккатив. Масло предварительно очищают от фосфатидов гидратацией или щелочной рафинацией. В зависимости от способа изготовления натуральные О. делят на окисленные (оксидированные) и полимеризованные.

При получении окисленной О. масло сначала быстро нагревают до 100 °С, а затем постепенно (в течение нескольких ч) до 150—160 °С. Процесс проводят при перемешивании и продувании воздуха. Сиккатив (2,5—4,5% от массы масла) вводят после удаления влаги из масла (прекращения пенообразования). При этом нагрев и продувание воздуха прекращают во избежание потемнения О.

Полимер и зованную О. получают нагреванием масла при 140—150 °С с целью его обезвоживания и последующей частичной полимеризацией при 270—280 °С без продувания воздуха (сиккативы вводят при 220 °С).

Как окисленную, так и полимеризованную О. можно получать периодическим и непрерывным способами. Степень полимеризации масла при получении натуральных О. невысока. Охлажденную О. очищают центрифугированием или отстаиванием с последующей фильтрацией.

Натуральная О. может быть изготовлена и без нагревания (т. наз. «холодным смешением»). В этом случае к маслу добавляют 7—8% сиккатива в виде р-ра в летучем растворителе (уйат-спирите, скипидаре). Однако такая О. уступает по качеству продукту, полученному «горячим смешением», т. к. масло остается неполимери-зованным, что ухудшает блеск и прочность пленки.

При хранении в открытой таре О. покрывается коркой линоксина (продукта окислительной полимеризации масла), нерастворимого в масле и препятствующего дальнейшему окислению О. Перед употреблением О. корку тщательно удаляют. В присутствии влаги О. мутнеет, поэтому ее нельзя хранить в открытой таре вне помещения или наливать во влажную тару. Помутнение О. возможно также при ее хранении ниже 0 °С вследствие выпадения сиккатива или вымораживания из масла глицеридов насыщенных жирных к-т. Вата и тряпки, пропитанные О., при хранении могут самовозгораться.

Нек-рые технич. требования к натуральной О. приведены ниже:

Плотность при 20 °С, г/см1 939-0,945

0,

окисленная конопляная 0, 930-0,940

0,935

7

185

Содержание неомыляемых, %, не более . . 1

Йодное число, не менее 160

окисленная конопляная 150

Содержание Р205 (в расчете на лецитин), %, не более

0,3

0,2

Содержание золы, %, не более 0^4

0,3

О. на основе конопляного масла темнее, чем льняная; поэтому первую не применяют для изготовления белой и светлых красок.

Несмотря на пригодность натуральных О. для всех указанных выше областей применения, потребление этих О. сокращается вследствие их замены более экономичными О., содержащими меньше масла и образующими в ряде случаев лакокрасочные покрытия более высокого качества.

Комбинированные олифы. Такие О. представляют собой р-ры в уайт-спирите смесей окисленных масел с маслами, обезвоженными при 120—130 °С (табл. 1). Комбинированные О. изготовляют холодным смешением масел, сиккатива и растворителя. Кислотное число О. не более 10; вязкость по ВЗ-4 (20 °С) 22—42 сек (для О. марки К-3 — 12—25 сек). Комбинированные О.— полуфабрикаты лакокрасочной пром-сти, применяе

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программа корал изучить
магазин глобус на новорижском шоссе схема проезда
курс дизайнера букета
билеты на выставку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)