химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

мидов проводится согласно схеме:

CF3COOH

~ С,Н4СН2С1 + BuOCO(BA)OH — ~< С,Н4СН20(АВ)ОСОВи ?

BuOCO (В А) ОН

> ~ С,Н4СН20(АВ)Н »

CF3COOH

? — С,Н4СН20(АВ)2ОСОВи ?

BuOCO (AB)nOH

CF3COOH

? ~ C,H4CH20(AB)n+2COOBu ? HBrH (BA)M!OH

HBr

ГДе Bu = mpem-C4H3-, В = - NH (CH2),NH -,

A = - ОС (CH„)4C0 Этим методом были синтезированы олигогексамети-ленадипамид (и = 2,3,4,5,10), олигоундеканамид (п — =2,3,4,5,10), олигокапроамид (п = 2 — 25) и ряд др. олигоамидов и олигопептидов.

3. Т. наз. метод удвоения (дубликации) заключается в постадийном взаимодействии бифункциональных соединений, одно из к-рых взято в большом избытке (до 200-кратного), что исключает развитие реакции роста цепи. Метод применим лишь для необратимых полиреакций, напр. для получения олигоуретанов из диолов и диизоцианатов:

А + В (избыток) ? ВАВ

ВАВ + А (избыток) ? (АВ)2А

(АВ)2А + В (избыток) > (АВ)3В

(АВ)2А + ВАВ (избыток) ? (АВ)4В

где А — диол, В — диизоцианат.

Этим методом были синтезированы диололигоуретаны на основе гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола

Н [- О (CH2)4OCONH (CH2)„NHCO -]теО (СН2)4ОН где п = 1—7,9, на основе диэтиленгликоля и гексаметилендиизоцианата

Н [- О (CH2)2O(0H2)aOCONH (CH2),NHCO -]nO (CH2)20 (СН2)2ОН где п= 1—5,7,15, и на основе бутандиола-1,4 и о-ани-зидиндиизоцианата

H|-0(CH2)4OCONH-^y^^—NHCO—Jo(CH2)4OH

Н3С сн^

где п = 1—3,7,15.

Получение циклоолигомеров. Циклоолигомеры — макроциклич. олигомерные соединения, содержащие два или более повторяющихся мономерных звеньев. Эти соединения часто образуются в результате протекания побочных процессов при получении высокомолекулярных полимеров методами полимеризации или поликонденсации. Циклоолигокапроамид с п — 2 —8 и циклоолигоундеканамид с п = 2,3 выделены методом гель-хроматографии из полиамида-6 и полиамида-11 соответственно. Циклич. тример метакрилонитрила и циклич. тетрамер оксациклобутана обнаружены в продуктах анионной олигомеризации метакрилонитрила и катионной полимеризации оксациклобутана. Циклич. три-, тетра- и пентамеры выделены из поли-этилентерефталата, циклоолигомеры с п —2 — 9 — из продуктов гидролитич. поликонденсации дихлор-силанов (см. Кремнийорганические полимеры) и т. д.

Целенаправленный синтез циклоолигомеров осуществляют циклизацией соответствующих линейных олигомеров в сильно разб. р-рах (1—2%-ных). Напр., циклич. олигоамиды получают циклизацией тиоэфиров (1) или разложением азидов соответствующих к-т (2):

CeH6SH

С,Н5ОСО [NH (СН2)6СО]„ОН ?

HBr, CH.GOONa

-.С„НьОСО [NH (CH2)BCO]nSC«H11 «

(CH3)2NCOH

. Н [NH (CH2)sGO]nSG,H5 •

, |_[NH (CH2)sCO]n -|

C,H5OCO [NH(CH2),CO]n NHNH2 .

? H [NH(CH2)6CO]nN3 - j-[NH (CH2)5CO)n-j ^)

Циклоолигомеры под различными воздействиями могут превращаться в высокомолекулярные соединения.

Применение

Одна из наиболее важных областей применения О.— производство полимерных изделий и материалов. Использование реакционноспособных О. в этой области создает ряд преимуществ по сравнению с технологией производства полимерных изделий и материалов, основанной на переработке высокомолекулярных полимеров: 1) процессы получения высокомолекулярного полимера и изготовления из него изделия можно осуществлять в одну операцию, 2) жидкие или легкоплавкие О., обладающие высокой текучестью в жидком состоянии, превращаются в полимерные изделия любого размера и формы в сравнительно мягких условиях без применения высоких давлений, темп-р и растворителей; 3) процесс получения высокомолекулярных соединений из О. сопровождается значительно меньшими тепловыми эффектами и усадками, чем при полимеризации мономера (т. к. в последнем процессе число элементарных актов присоединения значительно больше), что позволяет форсировать скорость перехода жидкость — твердый полимер и создавать высокопроизводительные процессы изготовления изделий без применения сложного технологич. оборудования. Особый интерес с этой точки зрения представляют полимери-зационноспособные О., отверждающиеся без выделения побочных продуктов (в случае поликонденсационных процессов обычно необходимо отводить побочные продукты реакции).

Отличительной особенностью высокомолекулярных полимеров, полученных из О. с концевыми реакцион-носпособными группами, является регулярность строения. При этом величина блоков, ответвлений и межузловых цепей соответственно линейных, разветвленных или сетчатых полимеров определяется мол. массой исходных продуктов. О. со случайным расположением реакционноспособных групп или полифункциональные О. образуют нерегулярные разветвленные и сетчатые полимеры со статистич. распределением ответвлений и сшивок.

Из большого числа различных реакционноспособных О., нашедших широкое применение в различных отраслях пром-сти, можно упомянуть эпоксидные, феноло-формальдегидные, алкидные, карбамидные и др. смолы, применяемые для производства слоистых материалов, пенопластов, лаков, клеев, компаундов, для обработки тканей, бумаги, в производстве древесноволокнистых материалов, для модификации др. полимеров и т. д.; олигоалкиленгликоли на основе этилен-, пропилен-оксидов, тетрагидрофурана и их смесей (см. Окисей органических полимеры), олигоэфирдиолы на основе гликолей и двухосновных к-т, используемые для получения уретановых каучуков, пенополиуретанов и др.; полиэфирные смолы (см. Полиалкиленгликолъмалеинаты и по лиалкиленгликолъфу Мараты); олигоэфиракрилаты и др. ненасыщенные олигоэфиры, применяемые в производстве стеклопластиков, лаков и эмалей, литьевых и пропиточных компаундов и др.; жидкие каучуки, используемые в качестве компонентов электроизоляционных лаков, герметизирующих и виброгасящих материалов, для гуммирования тканей и др.

Продукты радикальной и ионной теломеризации этилена и др. олефинов используются как исходное сырье в производстве разнообразных органич. веществ; продукты катионной олигомеризации олефинов применяются в качестве синтетич. моторных топлив и смазочных масел. Полиэтиленовые воски, получаемые олигомеризацией этилена в присутствии водорода, галогеналканов и др. регуляторов мол. массы, используются для гидрофобизации бумаги, картона, как компоненты полировальных паст, наполнители резин и др. О. тетрафторэтилена и трифторхлорэтилена применяются как высококипящие масла, термостойкие теплоносители, жидкости для гидроприводов, пластификаторы для высокомолекулярных полимеров и пр. О. на основе окисей олефинов и их смесей нашли широкое применение в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ, вспомогательных веществ в текстильной пром-сти, смазочных материалов и др. Олигоэтиленимины используют для увеличения накраши-ваемости и придания гидрофильности тканям, бумаге, пластикам и др.

Олигомерные вещества играют немаловажную роль в природе. Напр., окситоцин (гормон задней доли гипофиза) представляет собой нонапептид: грамицидин С — это циклодекапептид; многочисленные бактерии вырабатывают антибиотики, являющиеся цик-лоолигопептидами; из плазматич. глобулина выделены нонапептидбрадикинин и декапептид — каллидин Ш.

Лит.: Ц а н [Г.], Глайтсман [Д ж.], Хим. и тех-нол. полимеров, № 5, 46 (1964); Heidemann G., в кн.: Encyclopedia of polymer science and technology, v. 9, N. Y.— [a.o.], 1968, p. 485; Берлин А. А., Матвеева H. Г., в кн.: Успехи химии и физики полимеров, М., 1970; Ц у т и-даЭ., Синохара И., Хим. и технол. полимеров, JV« 10, 16 (1965); Энтелис С. Г., Евреи нов В. В., К у заев А. И., в сб.: Успехи химии и физики полимеров, М., 1973.

Н. Г. Матвеева, А. А. Берлин.

ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТЫ, полиэсриракри-л а т ы (oligoester acrylates, Oligoesterakrylate, oligoester-acrylates) — олигомерные сложные и простые эфиры с концевыми или регулярно чередующимися акриловыми (метакриловыми, хлоракриловыми и др.) группами.

Получение. О., при синтезе к-рых образуются с л о ж-ноэфирные группы, получают в пром-сти обратимой конденсационной теломеризацией. Метод основан на введении в конденсацию наряду с ди- или полифункциональными реагентами (спиртами и карбоно-выми к-тами) регуляторов роста цепи — телогенов. Последние содержат группу, принимающую участие в конденсации, а также полимеризационноспособную группу, не участвующую в конденсации; телогенами служат к-ты акрилового ряда и их моноэфиры с диокси-соединениями.

Образующаяся при полиэтерификации вода удаляется из сферы реакции азеотропной отгонкой с примененным растворителем, что обусловливает сдвиг равновесия в сторону образования О. Ниже приведена схема конденсационной теломеризации для дифунк-циональных реагентов:

н+

nHOOCRCOOH + (n + 1) HOR'OH + 2СН2=С(Х)СООН ?±

о о о о

II II II II

*± CHa=C(X)COR'0 [— CRCOR'O—]теСС(Х)=СН2 + 2(п+1)Н20

где R и R' — алкильные или арильные двухвалентные радикалы; X = Н, СН3, Hal, CN и др.

Средняя степень (п) полимеризации О. зависит от концентрации исходных компонентов, но определяется гл. обр. соотношением: 2[Ь] ht

[В] Пг

где [L] и [В] — число молей соответственно двухосновной и одноосновной к-т; кх — константа скорости роста цепи при реакции дифункциональных мономеров; &2 — константа скорости обрыва цепи при реакции с монофункциональным соединением (телогеном).

Для получения О. с п = 1 при функциональности гликоля (или полиола) F > 2 исходные компоненты должны быть взяты в соотношении:

[L]: [D]: [В] = п : (n + 1): 2 (F - 1)

где [D] — число молей гликоля (или полиола). При получении более высокомолекулярных теломеров и F > 2 компоненты реакции берутся в соотношении: [L] : [D] :[B] = n:(n + l):[n(F-2) + F]

Исходными соединениями для синтеза О. служат: 1) гликоли, полиолы или двухатомные фенолы (напр., моно- ди- и триэтиленгликоли, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль, 1,6-гексаметиленгликоль, триме-тилолпропан, глицерин, пентаэритрит, ксилит, дифе-нилолпропан, фенолфталеин);

криловая или акриловая к-та). Для синтезаО. с ограниченной горючестью и рядом др. специфич. свойств используют галогенсодержащие компоненты.

Процесс осуществляют в среде инертных растворителей (ароматич. углеводородов, хлорпроизводных ароматич. или алифатич. углеводородов) п

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы на холодильщика в москве
чугунные сковороды для индукционных плит
шумоглушитель прямоугольный rsa
полки навесные металлические для кухни

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)