химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

ой. По морозостойкости он превосходит все известные углеводородные каучуки. Высокоэластич. свойства его наилучшим образом проявляются при низких темп-рах (табл. 1).

Таблица 1. Свойства вулканизатов ttue-полипентамера

235090

Температура, СС

Свойства20

15 (150) 420

22,5 (225) 490

39 (390) 495

17 (170) 500

Прочность при растяжении,

Мн/м2 (кгс/см2) . .

Относительное удлинение, %

2,5 (25) 5,0 (50) 9,0 (90)

2,5 (25) 5,0 (50) 9,0 (90)

3,0 (30) 6,5 (65) 11,5 (115)

8,0 (80) 13,0 (130) 21,5 (215)

Модуль высокоэластичности, Мн/м2 (кгс/см2)

при 10 Мн/м2

(100 кгс/см2) . .

20 Мн/м2

(200 кгс/см2) . .

30 Мн/м2

(300 кгс/см2). . .

ifMC-Полипентамер получают стереоспецифич. полимеризацией циклопентена в присутствии МоС15 — А1(С2Н5)з; время ~4 ч. Выход полимера и содержание транс-звеяъев в нем зависят также от температуры полимеризации. Оптимальные результаты достигаются при молярных соотношениях МоС15 : А1(С2Н5)з= 1,5—2,5 и циклопентен : МоС15 = 500 : 1.

mpawe-Полипентамер образуется при полимеризации циклопентена в присутствии катализатора WCle — — AlRs. Для активации каталитич. систем в ряде случаев используют, напр., перекиси или гидроперекиси.

О свойствах О. п., получаемых полимеризацией циклоолефинов по связи С = С, сведений пока нет.

СН,=»СН, +

In

О

Циклоолефины способны также сополимеризоваться с олефинами, в частности с этиленом, обычно в присутствии ванадийсодержащих каталитич. систем:

[-сн2-сн2

Свойства сополимеров пока не изучены.

Полиалломеры. Кристаллич. структура этих блоксо-полимеров обычно близка к соответствующим характеристикам гомополимера основного сомономера. Наиболее полно исследованы (и практически используются) пока полиалломеры на основе пропилена и этилена. Получены и изучены также полиалломеры пропилена со стиролом, винилциклогексаном, изобутиленом, 4-метилпен-теном-1, винилхлоридом и др. Введение небольшого количества какого-либо сомономера в полипропилен существенно снижает температуру хрупкости; при этом в нек-рых случаях теплостойкость почти не изменяется, улучшаются адгезионные свойства (в случае применения полярного сомономера) и уменьшается усадка. Поэтому в большинстве случаев полиалломеры обладают лучшим комплексом свойств, чем соответствующие гомополимеры (табл. 2, 3).

На примерах пропилен-этиленовых полиалломеров показано значительное влияние на их свойства мол. массы (табл. 4).

Синтезированы также полиалломеры, содержащие в макромолекулах одновременно полиолефиновые и полиацетиленовые блоки. Благодаря наличию двойных связей такие блоксополимеры способны сшиваться с образованием более жестких материалов, чем полиэтилен и полипропилен.

В основе синтеза полиалломеров лежит известный принцип образования живущих полимеров. Полиалломеры получают последовательной полимеризацией выбранных мономеров в присутствии комплексных металлоорганич. каталитич. систем. В качестве катализаторов используют гл. обр. комплексы алюминийалки-лов с соединениями переходных металлов (в основном с хлоридами титана или ванадия). Реакцию осуществляют в р-ре, напр. и-гептане, посредством попеременной подачи разных сомономеров в реакционную зону в течение определенного времени. В результате получают кристаллич. блоксополимеры, блоки в к-рых имеют определенные размеры и определенным образом распределены в макроцепи.

Большое влияние на структуру и свойства блоксопо-лимеров оказывают условия введения в зону реакции сомономеров. Так, каждый последующий сомономер необходимо вводить лишь после того, как полностью прореагирует предыдущий. Иначе образуются блоки статистич. сополимеров, нарушающих кристаллич. структуру и ухудшающих свойства полиалломеров.

Развитие промышленного производства полиолефи-нов. По масштабу промышленного производства и разнообразию областей применения первые два места среди О. п. принадлежат соответственно полиэтилену и полипропилену. Это обусловлено как ценными технич. свойствами указанных полимеров, так и наличием дешевого и доступного нефтехимия, сырья — этилена и пропилена. Мировое производство О. п. в 1972 превысило 8,0 млн. т, в том числе полиэтилена низкой плотности ок. 5,5 млн. т, полиэтилена высокой плотности свыше 1,5 млн. т, полипропилена свыше 1,0 млн. т. Существует тенденция к дальнейшему росту производства этих полимеров.

Во многих странах налажено промышленное производство этилен-пропиленового каучука. В США и Канаде в промышленном масштабе получают кристаллич. блоксополимеры пропилена с этиленом. Из др. полиолефинов, не содержащих заместителей в цепи, наиболее перспективен полибутен-1. Для синтеза его используют также дешевое сырье — бутиленовые фракции продуктов нефтепереработки. Кроме того, открыт и реализован процесс каталитич. димеризации этилена в бутен-1 в мягких условиях с практически количественным выходом. Все это создало прочную сырьевую базу для организации производства этого полимера. В сравнительно небольших количествах его уже получают (данные за 1972) в США (~10 тыс. т) и ФРГ (ок. 5 тыс. т).

Поиски полиолефинов, отличающихся от полиэтилена и полипропилена повышенной теплостойкостью, привели к развитию исследований по полимеризации высших а-олефинов, содержащих разветвленные или циклич. заместители. Уже производится в пром-сти поли-4-метилпентен-1 (Великобритания, США). Разработан метод получения поливинилциклогеисана (СССР), изучаются процессы полимеризации З-метилбутена-1, 5-метилгексена-1 и др.

Большое внимание уделяется разработке технологии полимеризации циклоолефинов с целью получения особого типа морозостойких каучуков.

Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров ос-олефинов, напр. пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных по свойствам этилен-пропиленовым; однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих реакционноспособные группы. При отверждении (вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен; к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке высших полиолефинов.

Лит.: Кристаллические полиолефины, пер. с англ., т. 1—2,

М., 1970; Кренцель Б. А., К л е й н е р В. И., в сб. «Химия и технология высокомолекулярных соединений», М., 1974;

Dell'Asta G., Motroni G., Angew. macromol. Chem.,

16—17, 51 (1971). Б. А. Кренцель.

ОЛИГОМЕРЫ (oligomers, Oligomere, oligomeres).

Содержание:

Введение 458

Свойства и структура 459

Фракционирование 460

Молекулярно-массовое распределение и распределение по функциональности 460

Получение 461

Полимеризационные методы 461

Поликонденсационные методы 464

Деструктивные методы 464

Ступенчатый синтез 465

Получение циклоолигомеров 466

Применение 466

Введение

Олигомеры — члены гомологич. рядов, занимающие по размеру молекул область между мономерами и высокомолекулярными соединениями. Приставка «олиго» была впервые использована Гельферихом в 1930; он назвал олигосахаридами кристаллич. углеводы, содержащие 2—6 остатков моноз.

Верхний предел мол. масс О. зависит от их химич. природы и по порядку величины совпадает с мол. массой сегмента (см. Гибкость макромолекул), при достижении к-рой начинают проявляться высокоэластич. деформации, вынужденная высокоэластичность и др. свойства, характерные для высокомолекулярных веществ. Полярные О. и О. с жесткими цепями охватывают более широкий интервал мол. масс .(примерно до 1,5-10*), чем неполярные (примерно до 5-Ю3).

О. обладают рядом свойств, характерных как для мономеров, так и для высокомолекулярных соединений. Физико-химич. свойства соседних олигомерных гомологов заметно различаются и зависят от природы концевых групп, причем по мере увеличения мол. массы влияние концевых групп и разница в физич. константах соседних членов ряда уменьшаются. О. характеризуются значительными межмолекулярными взаимодействиями, повышенной вязкостью и высокими временами релаксации, возрастающими с увеличением размера молекул.

Из сказанного следует, что низшие члены олигомерных рядов м. б. легко получены или выделены в виде химически индивидуальных соединений, в то время как для высших олигомерных гомологов идентификация связана со значительными трудностями. Это побудило нек-рых ученых предложить для последних особый термин — плейномеры. Однако деление области низкомолекулярных полимеров на олигомеры и плейномеры, по-видимому, искусственно и не имеет достаточной физич. основы, т. к. современные методы синтеза и разделения смесей гомологов позволяют получать в виде химически индивидуальных веществ О. со значительными степенями полимеризации (п = = 25—30, среднечисленная мол. масса 2000—3000), и не имеется принципиальных ограничений для получения индивидуальных соединений более высокой мол. массы.

Введение понятия «плейномер» иногда обосновывают появлением зависимости большого периода, определяемого методом малоуглового рентгеноструктурного анализа, от условий кристаллизации О., начиная с нек-рой длины цепи, к-рую и принимают за нижний предел области плейномеров. Действительно, для низших членов гомологич. рядов величина большого периода зависит только от размера молекулы, увеличиваясь с ростом последней, но не зависит от условий кристаллизации. Начиная с нек-рой длины, определяемой химич. природой О., цепи приобретают способность складываться, причем размер складок (а следовательно и большой период) определяется не только длиной и гибкостью цепи, но и термодинамикой и условиями кристаллизации. Однако при определенных условиях (малая скорость кристаллизации; температура, близкая к температуре плавления образца; высокие давления; использование узких фракций О.) можно закристаллизовать длинноцепочечные О. в выпрямленном состоянии [при этом образуются кристаллы толщиной>100 нм (> 1000 А)]. Тогда величина большого периода, как и в случае низших гомологов, достигает размеров, соответств

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник самсунг rt72sbsm
ул. васильевская д. 13
Boccia 3594-02
вентилятор осевой канальный вытяжной вкк-355

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)