химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

илины применяют для получения бездымного пороха.

За рубежом Н. ц. применяют для производства целлулоида, лаков и в очень небольших количествах кино- и фотопленки. Основные фирменные названия Н. ц.: америт, дуко, геркулес CN, г е р-к у л о и д (США); эксонайт (Великобритания); камфолоид (Япония), гелларидин (ФРГ), т о к о л и т (Австрия).

Основной недостаток Н. ц.— горючесть, поэтому они вытесняются др. полимерами (напр., ацетатами целлюлозы и различными синтетич. полимерами).

Продукт взаимодействия целлюлозы (древесины) с конц. HN03 впервые получен в 1832 А. Бракконо.

Лит.: Ушакове.H., Эфиры целлюлозы и пластические

массы на их основе, М.— Л., 1941; Р о г о в и н 3. А., Химия

целлюлозы, М., 1972; Закощиков А. П., Нитроцеллюлоза, М., 1950; С е д л и с В. О., Эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, Л., 1958; К о з л о в П. В., Физико-химия эфироце л лю лозных пленок, М., 1948; Никитин Н. И., Химия древесины и целлюлозы, М.— Л., 1962;

Справочник по пластическим массам, под ред. М. И. Гарбара

[и др.], т. 2, М., 1969, с. 196. В. Н. Кряжев.

НИТРИЛОВ ПОЛИМЕРЫ (polynrtriles, Polynitrile, polynitriles).

Нитрилы (Н.)— соединения, содержащие в молекуле одну (мононитрилы), две (динитрилы) или более нитри-льных групп — CN, связанных с алифатич. или ароматич. радикалом. Свойства Н. приведены в таблице.

Свойства нитрилов

Нитрил Темп-ра плавления, °С Темп-ра кипения,

°С Показатель преломления По20 Плотность при 15°С, г/см'

Ацетонитрил CH3C=N . . .

Пропионитрил C2H6C=N . .

Вутиронитрил H-C3H7C=N

Бензонитрил CEH6C=N . . .

Трифторацетонитрил

CF3C=N -44,9 —91,85 —111,9 — 13,8 81,6 97,1 117,6 191 ,1

—63,9 1 ,3442* 1 ,3683 1,3860 1 ,5306 0,7828* 0,7867 0,7954 1,0095

* При 20 °С.

Н. довольно токсичны. Напр., предельно допустимое содержание паров ацетонитрила в воздухе 0,002 мг/л.

Несмотря на высокую реакционную способность нит-рильной группы, при действии каталитич. кол-в веществ кислого или основного характера при обычном и при повышенных давлениях образуются не полимеры, а димеры или циклич. тримеры (см. ур-ние реакции).

Основные методы получения Н.: дегидратация с*** с

амидов или аммонийных со- 3 *- I II

лей карбоновых к-т; алки- N N

лирование щелочных солей

синильной к-ты галогенал- I

килами или алкилсульфа- R

тами; окислительное алкилирование (одновременное алкилирование и дегидрирование) углеводородов или нек-рых их производных.

Полинитрилы (П.) — полимеры общей формулы [—С = N—]„, где R — алифатич. или ароматич. радикал. В макромолекулах П. может содержаться также довольно значительное число связей —С = С—, а в П., полученных полимеризацией RCH2CaN,— триази-новые или пиридиновые циклы.

П.— аморфные вещества, цвет к-рых в зависимости от мол. массы и степени сопряжения двойных связей изменяется от красно-коричневого до черного. Мол. масса растворимых П. не превышает нескольких тысяч. Характеристич. вязкость р-ров П. в конц. H2S04 достигает 0,2 дл/г. П. растворимы в сильных конц. минеральных к-тах (H2S04, НС1, Н3РО4), несколько хуже — в нек-рых органич. к-тах (в конц. муравьиной, уксусной, трифторуксусной) и нерастворимы в большинстве органич. растворителей. Вследствие высокой жесткости полисопряженных цепей и сильного межмолекулярного взаимодействия большинство П. неплавки и хрупки за исключением П. на основе высших алифатич. Н. (напр., пропионитрила, капронитрила); последние размягчаются при темп-pax не ниже 180 °С. Для П. характерны парамагнетизм и полупроводниковые свойства. Электрич. проводимость П. при комнатной темп-ре составляет Ю-11—10~5 ол-1-сл-1, энергия активации проводимости — от 0,1 до 0,5 эв.

П. характеризуются высокой химич. и термич. стабильностью. Напр., полибензонитрил гидролизуется по связям —С = N— только при темп-pax выше 200 °С и в присутствии катализаторов [H2SO4(30%) + ZnCl2 или А1С1з]. Продукт гидролиза — бензойная к-та.

Устойчивость к термоокислительной деструкции определяется природой боковых заместителей (R) и степенью сопряжения. Темп-ра разложения политрифтор-ацетонитрила выше 500 °С.

П. получают полимеризацией комплексов Н. с к-тами Льюиса (напр., с ZnCla, А1С1з, GaCl3, SnCU) при темп-pax выше 200 °С. Сокатализаторами служат те же вещества, что и при обычной катионной полимеризации виниловых мономеров. В качестве одного из промежуточных продуктов полимеризации образуются циклич. тримеры.

Полимеры, подобные П., получаются также при поликонденсации амидов или амонийных солей карбоно-вых к-т с отщеплением воды в присутствии больших количеств к-т Льюиса, карбидов металлов и др. во-доотнимающих агентов.

П. впервые синтезированы В. А. Каргиным, В. А. Кабановым и В. П. Зубовым в 1961. Промышленного применения пока не нашли.

Лит.: OikawaE., М о n i К., Saito G„ Bull. Chem.

Soc. Japan, 39, № 6, 1172 (1966); К о м а р о в а О. П. [и др.],

Высокомол. соед., 9А, № 2, 336 (1967). В.П.Зубов.

НИТРИЛСИЛОКСАНОВЫЕ КАУЧУКИ — см. Кремнийорганические каучуки.

НИТРОЛАКИ — см. Эфир о целлюлозные лаки и эмали. НИТРОН — см. Полиакрилонитрилъные волокна. НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗА — см. Нитраты целлюлозы. НИТР0ЦЕЛЛЮЛ03НЫЕ ЛАКИ И ЭМАЛИ — см.

Эфироцеллюлозные лаки и эмали.

НОВОЛАЧНЫЕ СМОЛЫ, новолаки (novolaks, Novolake, novolaques) — термопластичные олигомерные продукты поликонденсации фенолов с альдегидами (гл. обр. с формальдегидом). Получают их в кислой среде в присутствии катализаторов — соляной, щавелевой к-т, реже H2S04, при избытке фенола. Н. с.— линейные олигомеры, в молекулах к-рых фенольные ядра соединены друг с другом метиленовыми мостиками. В отличие от резолъных смол, в Н. с. практически отсутствуют метилольные группы, вследствие чего для их отверждения при переработке необходимо вводить от-вердитель (обычно гексаметилентетрамин).

Н. с. выпускают в виде стеклообразных кусков, чешуек или гранул от светло-желтого до темно-коричневого цвета; средняя мол. масса 500—900; темп-ра каплепадения по Уббелоде 90—130 °С; они легко растворяются в спиртах, сложных эфирах, кетонах и водных

р-рах едких щелочей, обычно содержат 1—7% несвязанного фенола. Н. с. применяют в производстве прессматериалов (см. Фенопласты), абразивных изделий, литейных форм, лаков и пенопластов. Подробнее см. Феноло-формалъдегидные смолы. Ю. В. Горохолинский.

НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ (nucleic acids, Nuk-leinsauren, acides nucleiques).

Содержание:

Способы выделения 382

Химическое строение 382

Макромолекулярная структура дезоксирибонуклеиновой к-ты 385

Матричный синтез 386

Физические свойства 388

Функции дезоксирибонуклеиновой к^гы. Ее химическая модификация 391

Функция рибонуклеиновой к-ты. Ее роль в синтезе

белка 394

Анализ 395

Синтез 396

Нуклеиновые кислоты — один из двух важнейших классов биополимеров; входят в состав каждой клетки, каждого вируса. Название Н. к. происходит от слова nucleus (ядро).

Н. к. делятся на 2 химически различных типа: де-зоксирибонуклеиновую кислоту (ДНК) и рибонуклеиновую кислоту (РНК). У высших организмов ДНК сосредоточена гл. обр. в клеточном ядре. У бактерий нет, строго говоря, отдельного дифференцированного ядра и ДНК собрана в специальной органелле — хромосоме. Роль ДНК в природе — хранение и передача потомству генетич. информации, т. е. программирование структуры всех синтезируемых клеткой белков. Однако непосредственно в синтезе белков ДНК не участвует. Эту работу выполняет сосредоточенная в основном в цитоплазме РНК, к-рая особым образом копируется с ДНК (см. ниже). Так. обр., ДНК есть хранилище генетич. информации в клетке, а РНК — инструмент, с помощью к-рого информация реализуется. Оба типа Н. к. обязательно входят в состав всех живых организмов. Особняком стоят вирусы, к-рые могут содержать одну РНК. Содержание ДНК в клетках чрезвычайно постоянно и инвариантно: после деления все клетки данного вида содержат ее в одинаковом количестве. Перед новым делением ДНК в точности удваивается. Бурно растущие, быстро размножающиеся и синтезирующие много белка клетки (бактерии, дрожжи, эмбриональные ткани, опухоли, железы) содержат относительно много РНК (у дрожжей до 10% от сухой массы). В клетках, прекративших рост, ее гораздо меньше.

Способы выделения

Источником получения ДНК обычно является ви-лочковая железа (тимус) телят, т. к. в ее клетках ядра составляют больше половины объема. Для получения РНК удобнее всего использовать дрожжи. Н. к. всегда тесно связаны с белками в нуклеопротеидных структурах. Для их освобождения проводят денатурацию белков добавлением к взвеси клеток (предварительно вскрытых путем разрушения их оболочки ) р-ра фенола высокой концентрации, а также нек-рых детергентов (напр., додецилсульфата) или хлороформа. Обычно фе-нольная депротеинизация ведется так, что фенола дается большой избыток и после отстаивания или центрифугирования образуются два слоя: внизу — фенол, насыщенный водой, сверху — вода, насыщенная фенолом. Денатурированные белки сосредоточиваются в нижнем слое и у границы раздела, Н. к.— в верхнем водном слое, откуда их осаждают спиртом. При фе-нольной экстракции возможно частичное фракционирование Н. к. на ДНК (растворяется преимущественно при рН9) и РНК (растворима и при рН5). Однако полностью отделить ДНК и РНК друг от друга удается только дополнительным воздействием специфическими гидролитич. ферментами: ДНК-азой и РНК-азой. Эти ферменты добываются из поджелудочной железы рогатого скота, подвергаются тщательной очистке и кристаллизации. Действуя ДНК-азой, разрушают ДНК и получают чистую РНК. С помощью РНК-азы очищают ДНК от РНК. После ферментативной обработки полученные продукты снова подвергают фенольной депротеинизации с последующим осаждением Н. к. спиртом.

Химическое строение

Цепи главных валентностей Н. к. образованы попеременно молекулами Сахаров (пентоз) и молекулами фосфорной к-ты, соединяющими 3'- и 5'-атомы соседних пентоз фосфодиэфирными связями. Разница между РНК и ДНК (рис. 1) состоит в том, что в последней отсутствуют 2'-гидроксилы в пентозном цикле (дезок-сирибоза вме

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - купить ноутбук за 15000 - у нас всегда дешево!
услуги по сервисному обслуживанию прецизионных кондиционеров
сковорода-гриль для индукционной плиты купить в москве
эмблемы на авто в москве интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)