химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)

Автор главный редактор В.А.КАБАНОВ

-c=o

Высшие Л. при нагревании изомеризуются в непредельные к-ты.

Л. сополимеризуются с виниловыми мономерами, циклич. простыми эфирами, циклич. ацеталями, цик-лич. аминами и амидами, N-карбоксиангидридами аминокислот, дикетеном, изоцианатами, циклич. фосфитами, а также друг с другом, причем в этом случае в качестве одного из сомономеров м. б. использован Л., к-рый не способен к гомополимеризации (напр., у-бутиролактон).

Получение. В пром-сти и в лаборатории В-пропиолактон и его моно- и дизамещенные в 6-положе-нии получают обычно при взаимодействии кетена с соответствующими карбонильными соединениями (альдегидами или кетонами) в присутствии к-т Льюиса:

R2C—СН2 R2C=0+CH2=C=0 -> | |

о-с=о

Газообразный кетен пропускают через р-р, содержащий карбонильное соединение и катализатор, при 0—20 °С. В качестве растворителя используют простые эфиры, кетоны, галогеналкилы, однако реакцию предпочтительнее проводить в р-ре самого Л. Из реакционной смеси Л. выделяют перегонкой в вакууме.

а-Замещенные В-Л. получают из В-галогензамещен-ных к-т (предпочтительнее использовать их соли, напр. свинцовые):

R'

/

CHj-C

ClCH2-C(R',R")COOH —> I |\НС1 I R*

О c=o

Высшие Л. обычно синтезируют, окисляя соответствующие циклич. кетоны надкислотами:

О

GH2-(CH2)„ +RC^ - CH2-(CH,)I, + RCOOH

\ / " \ I I п

с=о ООН о с=о

Кроме того, все Л. могут быть получены циклизацией галогено- и оксикислот и нагреванием серебряных солей дикарбоновых к-т с галогенами.

Следы влаги из Л. удаляют путем кипячения с небольшими количествами (1—3%) изоцианатов (В-про-пиолактон можно кипятить также с уксусным ангидридом и бутанолом). Далее Л. перегоняют в вакууме.

Полилактоны (П.) — сложные полиэфиры общей ф-лы:

[-OCHR"(GRR')nGO-]m

где R, R', R"= Н, алкил или др. радикал.

Свойства. В зависимости от молекулярной массы (1 -103 — 5-105) П. —вязкие жидкости или твердые бесцветные вещества. Наиболее полно изучены поли-В-Л., являющиеся полимерами высокой степени кристалличности.

Поли-В-пропиолактон — кристаллич. продукт белого цвета; плотность при 20 °С 1,2—1,4 г/смг (в зависимости от мол. массы). Он может существовать в двух кристаллич. модификациях: а- и В-формы с темп-рами кристаллизации 65 и 20 °С соответственно. Строение а-формы (период идентичности 7,02 А) 21-спираль, ji-формы (период идентичности 4,28 А) — плоский зигзаг. При медленном нагревании до 65 °С В-форма может переходить в а-форму. В-Форма образуется при получении пленки из р-ра путем медленного испарения растворителя (хлороформа); при быстром испарении преобладает а-форма.

Поли-Р-пропиолактон растворим в хлороформе и муравьиной к-те, нерастворим в бензоле, ацетоне, метаноле, гексане и воде. Поли-(В, В-диметил)- и поли-(а,а-диметил)-Р-пропиолактоны растворяются в феноле, крезоле, трихлоруксусной кислоте лишь при нагревании, а поли-(а,а-дихлорметил)-Р-пропиолактон растворим лишь в дифенилоксиде и диметилфталате при темп-pax кипения растворителей. С увеличением мол. массы растворимость П. сильно уменьшается. Полимеры высших Л. растворимы в ароматич. и хлорированных алифатич. углеводородах.

Химич. свойства П. определяются наличием в основной цепи полимера сложноэфирной группы (см. Полиэфиры сложные). П. характеризуются весьма высокой термич. стабильностью. Так, поли-Р-пропиолактон в инертной атмосфере разлагается при 230—250 °С, поли-(а,а-дихлорметил)-Р-пропиолактон — при 270— 280 °С. В присутствии кислорода скорость деструкции значительно возрастает.

Получение. П. получают полимеризацией Л. в присутствии большинства известных катализаторов катионного и анионного типа. Температура катионной полимеризации Л. (обычно под действием к-т Льюиса, карбониевых и оксониевых солей, протонных к-т) близка к комнатной. Полимеризация Л. под действием анионных катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов, их окисей, гидроокисей, солей, а также аминов, бетаинов и др.) протекает при 50—60 °С. Поли-р-пропиолактон м. б. получен также радиационной полимеризацией Р-Л. при низких темп-pax (от —80

39

ЛАТЕКС НАТУРАЛЬНЫЙ

40

до —196 °С) или под действием инициаторов радикального типа. Подробно см. Лаптопов полимеризация.

Применение и переработка. В пром-сти П. пока не применяют. Однако их можно перерабатывать в волокна п пенопласты, использовать в качестве пластификаторов, а также модификаторов, повышающих устойчивость полимеров к гидролизу, све-то- и маслостойкость.

Изделия из П. можно изготавливать всеми известными способами переработки термопластов.

Впервые полимеризацию Л. осуществили Фихтер и Байсвенгер в 1903.

Лит.: Е t i е n n е Y., Fischer N., в кн.: Heterocyclic compounds, pt 2, N. Y.— [а. о.], 1964; Chemistry of carbon compounds, ed. E. H. Rodd, v. 1, pt B, Amst.— [a. o.], 1952; Сазанов Ю. H., Усп. химии, 37, в. 6, 1084 (1968).

Б. А. Розенберг.

ЛАТЕКС НАТУРАЛЬНЫЙ (natural latex, Natur-latex, latex naturel) — млечный сок тропич. каучуконосных растений, представляющий собой водную дисперсию натурального каучука. Промышленный источник получения Л. н.— бразильская гевея.

Дисперсная фаза Л. н. состоит из частиц (глобул) шарообразной или грушевидной формы размером от 0,25 до 5 мпм; средний размер — ~ 2 мкм. Глобулы Л. н. состоят из плотной эластичной каучуковой оболочки (гель-каучук), внутри к-рой находится жидкая низкомолекулярная фракция (золь-каучук). Наружная поверхность каучуковой оболочки окружена защитным слоем, состоящим из белковых веществ (в свежесобранном Л. н. их содержится ~ 4%), смол, мыл и гидратно-связанной воды. По мере старения Л. н. белки постепенно гидролизуются в аминокислоты; по содержанию последних можно судить о возрасте латекса.

Адсорбированная на поверхности глобул белковая оболочка сообщает им отрицательный заряд, к-рый вместе с гидратно-связанным слоем воды обеспечивает агрегативную устойчивость Л. н. как коллоидной системы. Электрокинетич. потенциал глобул конц. Л. н. ?составляет 100 мв. Нейтрализация заряда частиц или разрушение защитной оболочки под воздействием микроорганизмов, химич. или физич. факторов приводит к коагуляции Л. н.

Л. н. извлекают путем надреза (т. наз. подсочки) наружного слоя коры дерева по диагонали — слева направо. Выделяющийся латекс стекает к нижнему концу надреза, а оттуда — в подставленный сосуд. Для предотвращения самопроизвольной коагуляции в Л. н. сразу после его получения вводят консервирующие агенты: аммиак (0,5—0,7%), пентахлор-фенолят натрия, едкий натр, буру и др.

Содержание сухого вещества в Л. н. составляет 37—41%; для последующей переработки Л. н. подвергают концентрированию методами сливкоот-деления (отстаивания), упаривания, центрифугирования. Наиболее широко применяют последний метод.

При сливкоотделении Л. н. сначала тщательно перемешивают с альгинатом натрия или аммония, поливиниловым спиртом, карбоксиметилцеллюлозой или др. агентом сливкоотделения (~ 0,3% от массы водной фазы латекса, т. наз. серума), а затем заливают в специальные емкости. Под влиянием агентов сливкоотделения образуются крупные агрегаты частиц Л. н., всплывающие вследствие различной плотности каучука и серума, составляющей 0,91 и 1,02 г/см3 соответственно. После отстаивания в течение 4—5 сут сливают отделившийся серум, а затем концентрат Л. н.

Упаривание осуществляют нагреванием Л. н. (~70 °С) при одновременном перемешивании. Для ускорения удаления воды процесс иногда проводят под вакуумом или в токе горячего воздуха. Аппараты для упаривания снабжают приспособлениями, предотвращающими возникновение пены и обеспечивающими удаление пленки коагулюма, образующейся на поверхности Л. н. В латекс перед упариванием вводят консервирующие агенты (нелетучую щелочь, обычно КОН), защитный коллоид (казеинат калия), калийное мыло.

Концентрирование проводят также в центрифугах с частотой вращения ~ 8000 об/мин. При этом частицы каучука, обладающие меньшей плотностью, постепенно переходят в слой, прилегающий к оси вращения. Концентрат Л. н. и серум сливают через отверстия, расположенные в днище центрифуги на разном расстоянии от осп.

• Свойства концентрированного Л. н. меняются в довольно широких пределах в зависимости от способа концентрирования (таблица).

Свойства натурального латекса

Показатели До концентрирования После концентрирования

сливко-отделе-нием упариванием центрифугированием

Содержание, %

сухого вещества . . .

щелочи (в пересчете

Вязкость по Брукфилду, мн-сек/м*, или спз

Поверхностное натяжение, мн/м, или

Показатель рН 37-41 35-38

0,8-1 ,0

4-6

33-36 11-13 62-65 58-63

0,6-0,8

30-60

33-40 10-11 72-75 65-69

9500

33-35 10 — 11 61-62 60-61

0,5-0,7

30-50

35-42 10,2-10,8

Основную массу Л. н. применяют для получения натурального каучука, ок. 7% — для получения латексных изделий (перчаток, метеорологич. оболочек, различных медицинских изделий, резиновых нитей, губчатых резин), а также латексных клеев. О свойствах вулканизатов Л. н. см. Каучук натуральный.

Иногда изделия изготовляют из т. наз. в у л ь т е к-с а — Л. н., в к-ром каучук свулканизован на стадии латекса путем термич. обработки (0,5—2 ч при 70 °С) в присутствии серы, ультраускорителя вулканизации (напр., дибутилдитиокарбамата цинка) и ZnO. При использовании вультекса на заводах-изготовителях упрощается технология производства изделий, т. к. исключаются стадии изготовления латексных смесей и вулканизации.

Нек-рые зарубежные торговые марки Л. н.: концентрированного сливкоотделением — MAP-DM-1135X, упариванием — ревертекс стандарт и ревертекс Т, центрифугированием — д а н л о п С-60, гектолекс, квалитекс; наиболее распространенная марка вулканизованного Л. н.— р е-вультекс.

Лит.: Н о б л ь Р. Д ж., Латекс в технике, пер. с англ., Л., 1962; В 1 а с k 1 е у D. С h., High polymer latices, v. 1—2, L._ N. Y., 1966; M a d g e E. W., Latex foam rubber, L., 1962; A u p e t i t A., Boucher M., Rev. gener. caout. et plast., 45, № 9, 991 (1968).

Д. П. Трофимович, В. В. Черная, М. И. Шепелев.

ЛАТЕКСНЫЕ ИЗДЕЛИЯ (latex articles, Latexar-tikel, arti

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 2 (Л-Полинозные волокна)" (22.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фотошоп обучение в москве
когда отменили ээг для медицинской справки водителя
Vaillant atmoTEC plus VUW 5/5/0240
аренда автомобилей премиум класса с водителем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)