химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

оностойкость, чем для сажевых. Для получения огнестойких резин в качестве наполнителей применяют меламин или мочевину (50—100 мае. ч.).

Пластификаторы. В смесях на основе Б. используют только насыщенные соединения (5—10 мае. ч.), т. к. ненасыщенные пластификаторы замедляют вулканизацию Б. Наиболее широко применяют парафин, вазелин, вазелиновое масло. Введение до 25 мае. ч. вазелинового масла улучшает сопротивление резин изгибу при низких темп-рах. Применение парафина способствует улучшению озоностойкости вулканизатов, нефтяные масла и сложные эфиры ухудшают этот показатель. Для повышения клейкости смесей применяют кумароно-инденовые и алкилфеноло-формальде-гидные смолы. Небольшие добавки фактиса способствуют улучшению технологических свойств смесей (скорости шприцевания и др.) и внешнего вида изделий. При использовании низкомолекулярного полиэтилена, а также стеариновой к-ты и стеарата цинка смеси на основе бутплкаучука меньше прилипают к оборудованию.

Антиоксиданты и антиозонанты. Поскольку Б. обладает высокой тепло- и озоностойко-стью и содержит, как правило, антиоксиданты, дополнительное введение этих добавок в смеси не обязательно. При необходимости повышения атмосферостойкости вулканизатов используют вторичные ароматич. амины (напр., N, N'-диоктил-и-фенилендиамин) или их комбинации с микрокристаллич. восками, способствующими миграции антиозонанта на поверхность. Для повышения тепло- и светостойкости применяют дибутилдитио-карбамат Ni. При изготовлении светлоокрашенных изделий в смеси вводят антиоксиданты класса фенолов, гл. обр. 2,2-метилен-бы.е-(4-метил-6-игреяг-бутилфенол). При вулканизации бутплкаучука алкилфеноло-фор-мальдегидными смолами (см. ниже) следует применять антиоксиданты фенольного типа, т. к. в случае использования ароматических аминов образуются продукты их взаимодействия со смолами, не обладающие свойствами вулканизующих агентов.

Вулканизация каучука. Для вулканизации Б. используют гл. обр. серу, а также органич. полисульфиды, динитрозосоединения и алкидфеноло-формальдегидные смолы.

Вулканизация с помощью серы (1,5—2,0 мае. ч.) характеризуется небольшой скоростью, обусловленной низкой ненасыщенностьго Б. С увеличением ненасыщенности Б. скорость вулканизации возрастает. Увеличение содержания серы не влияет на свойства вулканизатов и приводит к ее миграции («выцветанию») на поверхность резины.

Смеси на основе Б. вулканизуют при 140—200° С с применением ультраускорителей вулканизации (0,6— 2,0 мае. ч.), гл. обр. класса тиурамов и дитиокарба-матов. Во многих случаях используют комбинации ультраускорителей с 0,6—2,0 мае. ч. тиазолов, гуани-динов или продуктов конденсации альдегидов с аминами (см. Ускорители вулканизации). Активатор серной вулканизации Б.— ZnO 5—10 мае. ч.), наиболее эффективный ускоритель — диэтилдитиокарбамат теллура (теллурак), применение к-рого позволяет получать вулканизаты с высокой прочностью при растяжении, теплостойкостью и выносливостью при многократных деформациях. Недостаток смесей с теллураком — склонность к подвулканизации. Поэтому часто вместо 1 мае. ч. теллурака используют комбинацию 1 мае. ч. диметил-дитиокарбамата меди и 1 мае. ч. альтакса или же в смесь, содержащую теллурак, добавляют 1 мае. ч. ди-метилдитиокарбамата меди. Температурный коэфф. серной вулканизации Б. при 132—204° С равен 1,76 (см. Вулканизация). Дальнейшее повышение темп-ры приводит к значительной реверсии вулканизации, предупредить к-рую можно введением Са02, РЬ02, Мп02. Лучше всего диспергируется в Б. РЬ02. Серные вулканизаты Б. рекомендуется применять при темн-рах не выше 135° С.

Вулканизация с помощью органич. полисульфидов (напр., дитиодиморфо-лина), являющихся донорами серы, позволяет повысить теплостойкость вулканизатов Б. и уменьшить накопление в них остаточных деформаций. Напр., после старения в течение 10 сут при 135° С серные вулканизаты Б. сохраняют 30%, а вулканизаты, полученные с применением органич. полисульфидов, 50% исходной прочности при растяжении.

Вулканизация динитрозосоединения м и характеризуется средней скоростью, возрастающей с увеличением ненасыщенпости Б. Наиболее активные вулканизующие агенты — ароматич. динитрозосоединения, нитрозогруппы к-рых расположены в орто- или ткгря-положении по отношению друг к другу. Ароматич. динитрозосоединения (напр., те-динитрозобензол) вызывают вулканизацию Б. при комнатной темп-ре, что ограничивает возможность их непосредственного использования в качестве вулканизующих агентов. На практике обычно применяют комбинации я-хинондиоксима или его дибензоата (1,5—6,0 мае. ч.), не являющихся вулканизующими агентами, с окислителями — РЬ02, РЬ304 (5—10 мае. ч.) или альтаксом (~4 мае. ч.), под воздействием к-рых указанные соединения превращаются при темп-рах вулканизации в и-динитрозобензол. Смеси, содержащие п-хинондиоксим, склонны к подвулканизации, к-рую можно несколько уменьшить, применяя тиокарбанилид, октадециламин или дибензиламин.

Вулканизатам Б., полученным с применением п-хя-нондиоксима или его дибензоата, приписывают следующее строение:

он он

—С—N—f VN-CH3c-i - I Сщ

НС сн

Поперечные связи С—N более термостабильны, чем сульфидные; вулканизаты сохраняют удовлетворительную теплостойкость в пределах 159—175° С и характеризуются высокой атмосферостойкостью, низким водопоглощением и хорошими диэлектрическими свойствами.

Вулканизация алкилфеноло-форм-альдегидными смолами протекает с значительно меньшей скоростью, чем вулканизация серой; скорость процесса возрастает с увеличением ненасыщенности Б. Хорошие результаты удается получить при вулканизации Б. с ненасыщенностью не ниже 1,8%. Алкилфеноло-формальдегидные смолы, используемые в качестве вулканизующих агентов для Б., имеют елегде R = алкил; п~0—6.

Смолы, содержащие менее 3% метилольных групп, не обладают вулканизующим действием; оптимальные свойства вулканизатов обеспечивают смолы с двумя концевыми метилольными группами, расположенными в орmo-положении по отношению к фенольному гидрок-силу. Наибольшей вулканизационной активностью обладают смолы на основе и-торет-бутилфенола [напр., фенофор Б (СССР), SP-1045 (США)] или п-трет-октил-фенола [напр., фенофор О (СССР), амберол ST-137 (США), хитанол 2501 (Япония), альбертол 142 (ФРГ)]. Оптимальное содержание смол в смесях на основе Б. 5—12 мае. ч.; темп-ра вулканизации — не ниже 170° С. Смеси не склонны к подвулканизации; вулканизаты характеризуются значительно большей устойчивостью к перевулканизации по сравнению с вулканизатами, полученными с применением серусодержащих систем. Вулканизация Б. алкилфеноло-формальдегидными смолами ускоряется в присутствии 2—3 мае. ч. галогенидов Sn, Zn, Fe, РЬ, а также при введении 5—10 мае. ч. хлоропренового каучука, хлорсульфированного полиэтилена, галогенированного Б., хлорпарафинов, ZnO или стеарата Zn. Однако ZnO рекомендуется использовать только в случаях активации смоляной вулканизации галогенированными каучуками, т. к. в присутствии галогенидов металлов она оказывает отрицательное влияние на степень вулканизации Б. Вулканизация протекает более активно, если смесь, содержащую ZnO и галогенированный каучук, перед введением смолы подвергают высокотемпературной обработке (см. выше). Активирующее действие на вулканизацию Б. алкилфеноло-формальдегидными смолами оказывают также галогеноводороды, адсорбированные на молекулярных ситах, и органич. сульфокислоты (2 мае. ч.). В присутствии SnCl2 можно получить вулканизаты с ценными свойствами и при использовании Б. с низкой ненасыщенностью. Активность смол повышает замещение гидроксила метилольной группы галогеном.

При вулканизации Б. алкилфеноло-формальдегидными смолами протекают реакции поликонденсации смолы и взаимодействия смолы с каучуком. В реакции образования поперечных связей могут, по-видимому, участвовать как двойная связь изопренового звена с образованием связей С—О—С:

СН-,сн

V

О CH-CHj"

сн.

ОНсн

он

так и водород сс-метиленовой группы с образованием связей С—С:сн

онСН

сн-сн2 I

г

Н,С—С 3 II НС

сн,—сн I

с-»

сн I

сн

Связи С—С и С—О—С чрезвычайно термостабильны и сообщают вулканизатам Б. высокую теплостойкость (до ~180° С). Для вулканизатов, полученных с применением бромированной смолы, характерны также высокая озоностойкость и хорошие динамич. свойства. Недостаток смоляных вулканизатов — более высокое водопоглощение, чем у вулканизатов, полученных в присутствии п-хинондиоксима.

Свойства вулканизатов. Физико-механич. свойства вулканизатов Б. в значительной степени определяются типом полимера. Напр., прочность при растяжении ненаполненных вулканизатов повышается при увеличении вязкости по Муни и уменьшении ненасыщенности Б. Существенный недостаток вулканизатов Б.— низкая эластичность; при повышении темп-ры до 100° С эластичность возрастает, приближаясь к эластичности вулканизатов бутадиен-стирольного каучука. Для вулканизатов Б. характерны большое теплообразование при динамич. воздействиях и высокие остаточные деформации.

Ниже приведены нек-рые физико-механич. свойства ненаполненного вулканизата (вулканизация 20—30 мин при 143° С) Б. с вязкостью по Муни 75 и ненасыщенностью 1,6% [состав смеси (мае. ч.): каучук — 100; сера — 2; тиурам — 1; ZnO—5; стеарин технич.— 2]:

Модуль при растяжении 50 0 %,

Мн/м' (кгс/см1) 1,2(12)

Прочность при растяжении,

Мн/м* (кгс/см*) 23 , 5 (23 5)

Сопротивление раздиру, кн/м, или кгс/см 3

Относительное удлинение, % 95 0

Остаточное удлинение, % 15

Эластичность по отскоку при 20° С, % 10

Твердость по ТМ-2 30

Темп-ра хрупкости, ° С ок —55

Свойства наполненного вулканизата (вулканизация

30—40 мин при 143е С) Б. с вязкостью по Муни 75 и

ненасыщенностью 1,6% [состав смеси (мае. ч.): каучук—

100; сера — 2; каптакс — 0,65; тиурам — 1,3; ZnO—5;

стеарин технич.— 3; сажа ДГ-100—50] приведены

ниже;

Модуль при растяжении 500 %,

Мн/м* (кгс/см*) 11 (НО)

Прочность при растяжении,

Мн/м* (кгс/см*) 23 , 5 (235)

Сопротивление раздиру, кн/м, или кгс/см 8 5

Относительное удлинение, % 85 0

Остаточное удлин

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол компьютерный милан-6я с надстройкой
щиты управления
учебник по монтажу кондиционеров
шумоглушитель 900 мм lm duct r 250/st.9

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)