уки получают полимеризацией бутадиена в газовой фазе; пезаполимеризовавшиеся продукты удаляют под вакуумом. СКБ гомогенизируют в вакуум-смесителе и обрабатывают на вальцах; в процессе гомогенизации добавляют по 0,5—1,0% неозоиа Д и стеариновой к-ты.

Товарная форма и марки. СКБ имеет светло-желтую окраску. Основные примеси (%): щелочь (в расчете на Na2C03) — 0,6—1,2 для стержневых и 0,1 — 0,6 для бесстержневых; зола — до 2,5 для стержневых и 3,5— 4,5 для бесстержневых; летучие — 0,05—0,1; влага — до 1,0. Пластичность бесстержневых каучуков от 0,10 до 0,55; стержневых — от 0,40 до 0,66. Каучуки выпускают в виде небрикстировапной массы в расфасовке по 20 кг. Упаковка — мешки из ткани, пропитанной нитролаком.

Помимо каучуков СКБ общего назначения, производят также специальные марки- полидиеновый (П), диэлектрический (Д), пищевой (Щ), баллонный (Э). По-лидиеновый каучук содержит 6,5% (стержневой) или 17% (бесстержневой) жидких полидиенов. Диэлектрич. СКБ содержит не более 0,2% щелочи; в пищевой вместо иеозона Д и стеариновой к-ты вводят вазелиновое масло (2%).

Резиновые смеси и их вулканизаты. В качестве наполнителей в смесях на основе Б. к. щелочной полимеризации применяют газовую канальную (ДГ-100), форсуночную (ГШ-30), ламповую (ПМ-15), активные печные (ПМ-75, ПМ-50) и др. сажи. Из светлых наполнителей наиболее высокие механич. свойства придает резинам тонкодисперсная Si02. Оптимум наполнения сажей ДГ-100 — 60 мае. ч., Si02 — 50—90 мае. ч. Для улучшения диспергирования сажи и устранения прилипания смесей к валкам применяют жирные к-ты (стеариновую, олеиновую и др.). Конфекционную клейкость смесей улучшают введением нефтяных смол, канифоли и др. Эффективная стабилизация резин достигается применением комбинаций неозона Д с 1,4-дпфе-пил-п-фенилендиамином или его производными.

Б. к. щелочной полимеризации не требуют пластикации. Они хорошо смешиваются с ингредиентами, другими каучуками и регенератом; смеси на их основе легко обрабатываются на оборудовании и имеют гладкую поверхность при шприцевании и каланд-ровании.

Б. к. щелочной полимеризации вулканизуют с помощью серы и обычных ускорителей. СКБ способен к термовулканизации при темп-рах 180—200° С с образованием продуктов типа эбонита с высокими диэлектрич. свойствами.

Резины на основе каучуков СКБ, СКБМ характеризуются сравнительно низкой прочностью, но отличаются высоким сопротивлением тепловому старению (см. табл. И). Темп-ра хрупкости сажевых резин из СКБМ ок. —68° С, из СКБ — ок. —42° С.

Применение. Создание широкого ассортимента синтетич. каучуков привело к сокращению областей и объемов потребления Б. к. щелочной полимеризации. СКБ применяют в производстве кислото- и щелочестой-ких резин, резиновых изделий пищевого назначения, резиновой обуви и др. Благодаря высокой термоокислительной стойкости и способности к структурированию при нагревании применение этих каучуков позволяет получать эбонитовые и асбесто-технич. изделия высокого качества. Термич. обработкой СКБ получают специальный электроизоляционный материал — эска-нон. СКБМ находит ограниченное применение в производстве морозостойких резин.

Бутадиеновые каучуки, получаемые эмульсионной полимеризацией

1,4-цис, 56—75% звеньев 1,2. Среднечисленная мол. масса 40 000-плотность 0,90—0,92 г/см3.

Эмульсионные Б. к. характеризуются широким молекулярно-массовым распределением и повышенной раз-ветвлешюстью. Выпускают маслонаполненпые эмульсионные Б. к., содержащие 37,5 мае. ч. высокоароиатич. масла (КЭР-8512, ПНР; синпол 8407, США), 37,5 мае. ч. нафтенового масла (синпол 8411, США) и сажемаслонаполненные эмульсионные Б. к., содержащие 37,5 мае. ч. высокоароматич. масла и 75 мае. ч. сажи типа HAF или 68,8 мае. ч. сажи типа ISAF (син-полы 8454 и 8455).

Для эмульсионных Б. к. характерно отсутствие реверсии вулканизации. Добавка этих Б. к. (—40%) к натуральному каучуку уменьшает реверсию вулканизации смесей при высоких темп-рах.

Саженаполненные вулканизаты эмульсионных Б. к. характеризуются высоким сопротивлением старению (табл. 15). По износостойкости и динамич. свойствам резины из эмульсионных Б. к. приближаются к резинам на основе композиций стереорегулярных Б. к. с бута-диен-стирольными каучуками.

Эмульсионные Б. к. синтезируют радикальной полимеризацией бутадиена в водных эмульсиях гл. обр.

при 5° С. Их макромолекулы содержат 8—20% звеньев

структуры 1,4-цис, 56—75%—1,4-транс и 12—25%

' " 100 000,

5 4 1,8

69

45

РЕЗИНОВЫЕ СМЕСИ* ВЯЗКОСТЬ ПО МУНИ ** . . .1 ВАЛЬЦУЕМОСТЬ ПРИ 8 0 °С rfKp, мм . \

ВУЛКАНИЗАТЫ

МОДУЛЬ ПРИ РАСТЯЖЕНИИ 30 0%, Мн/м2

(кгс/с.ч1) 9,5 (95) 9,0 (90)

ПРОЧНОСТЬ ПРИ РАСТЯЖЕНИИ, Мн/м2

(кгс/см*)

ПРИ 20 °С . 20,5 (205) 18,0 (180)

ПРИ 100 °С 10,5 (105) 9,5 (95)

ПОСЛЕ СТАРЕНИЯ 3 сут ПРИ 100 °С 18 (180) 12,0 (120)

ОТНОСИТЕЛЬНОЕ УДЛИНЕНИЕ, %

ПРИ 20"С . .... 520 ОС

ПРИ 100 "С 3 30 3 30

ПОСЛЕ СТАРЕНИЯ ') С/Т ПРИ 100 °С 320 260

ОСТАТОЧНОЕ УДЛИНЕНИЕ. % 13 7

СОПРОТИВЛЕНИЕ РАЗДИРУ, кн/м, ИЛИ

кгс/см

ПРИ 20 =С . 46 35

ПРИ 100 °С 3 3 30

ПОСЛЕ СТАРЕНИЯ 3 сут ПРИ 100 °С 35 20

ТВЕРДОСТЬ NO ТМ-2 60 56

ЭЛАСТИЧНОСТЬ ПО ОТСКОКУ, %

ПРИ 20 °С 38 50

ПРИ 100 °С . 4 6 57

ДИНАМИЧ СВОЙСТВА ПРИ УДАРНОМ РАСТЯ-

ЖЕНИИ

Е, Мн/м2 (кгс/см2)

К, Мн/м2 (кгс1см2) . . . 3,9 (39) 3 ,6 (3 6)

1,7 (17) 0,25 1,0 (10)

КОЭФФ МОРОЗОСТОЙКОСТИ ПРИ —55 °С

0,83

СОПРОТИВЛЕНИЕ РОСТУ ТРЕЩИН, ТЫС 10

ЦИКЛОВ 12

ИСТИРАЕМОСТЬ НА МАШИНЕ ТИПА МИР-1,

смг/(квт ч) . . ... 190 145

* СОСТАВ СМЕСЕЙ (МАЕ Ч ). КАУЧУК—100, СЕРА —2, САН-ГОКЮР — 0,7, ZNO — 5, СТЕАРИНОВАЯ К-ТА—2, САЖА ТИПА HAF — 50 ** ВЯЗКОСТЬ КАУЧУКОВ ПО МУНИ ЭМУЛЬСИОННОГО — 34, СКД —33.

Эмульсионные Б. к. применяют самостоятельно или в сочетании с др. каучуками, гл. обр. в производстве протекторных и каркасных резин; они могут быть также использозаны в производстве транспортерных лент, резиновой обуви и др. изделий, для модификации пластмасс.

Бутадиеновые каучуки, получаемые на алфиновых катализаторах

Алфиновые Б. к. содержат 0—15% звеньев 1,4-цис, 55—76% звеньев 1,4-транс и 20—30% звеньев 1,2.

В присутствии типичного алфинового катализатора бутадиен полимеризуется в пентане при 30° С в течение нескольких мин с образованием полимера, среднемассо-вая мол. масса к-рого составляет ок. 5 000 000— 10 ООО 000. До 60-х годов алфиновые Б. к. не находили промышленного применения вследствие их плохих технологич. свойств. В 60-е годы были найдены регуляторы алфпновой полимеризации (1,4-дигидробензол, 1,4-дигидронафталин), позволяющие получать каучуки с мол. массой 150 000—300 000 и вязкостью по Муни 40—50, доступные для переработки на обычном оборудовании. Такие Б. к. не обладают хладотекучестью, легко перерабатываются при темп-рах 90—100 °С и выше; смеси на их основе характеризуются удовлетворительными технологич. свойствами. Другой путь улучшения технологич. свойств — получение маслонапол-неннык алфиновых Б. к. Вулканизаты алфиновых Б. к. приближаются по прочностным и динамич. свойствам к резинам из эмульсионных, а по износостойкости — к резинам из стереорегулярных Б к. В 1970 в Японии начато производство (20 тыс. т в год) алфиновых каучуков — сополимеров бутадиена со стиролом или с изопреном (см. Бутадиена сополимеры).

Лит ДолгоплоскВ. А., Т и я я к о в а Е. И.,

Хим. пром., № 10, 55 (1961), Бородина И. В., Журн.

ВХО. 13, Л» 1, 19 (1968), Захаров II Д., Новые типы

каучуков и области их практического использования, Ярославль, 1962, Справочник химика, т. 6, 2 изд., Л , 1967,

К у п с р ы а и Ф. К , Бутадиеновые каучуки Справочник резинщика, Материалы резинового производства. М , 1971, К а рм и и В К., в кн. Труды международной конференции по каучуку и резине, М,, 1971, РивинЭ.М, Литвин О Б.,

С т р а л; А Г , Синтетические каучуки общего назначения, М ,

1971, М а л к и и А. Я., К у л и ч и х и и В Г., Успехи химии и

физики полимеров, М., 1970, Фрикционный износ резин, М ,

1964, Кирпичников ПА., А в е р к о-А нтонович Л.А ,

А в е р к о-А нтонович Ю О, Химия и технология синте •

тического каучука, Л., 1970, Сахнове кий Н. Л.. Износостойкость протекторных резин и пути се повышения, М.,

1967, Я ш у и с к а я Ф. И.. Журн ВХО. 14, N« 5, 554 (1969),

S а 1 1 m а п W. М , Butadiene polymers,в кн Encyclopedia of

polvnier science and technology, v. 2, N Y — [a.o.], 1965, p. 678,

Ba'harj W S., Sapper D I.. lane J. H„ Rubb

Chem. Tcchn , 40, № 5, 1529 (1967). Ф E. Кунерман

БУТАДИЕН - СТИРОЛЬНЫЕ КАУЧУКИ, диви

нил-стирольные каучуки (butadienestyrene rubbers, Butadienstyrolkautschuke, caoutchoucs

butadiene-styrene).

Содержание

Введение . 33 9

Структура и физические свойства каучуков 33 9

Химические свойства каучуков . . 3 40

Получение каучуков . 341

Товарная форма, типы и марки каучуков . 34 4

Резиновые смеси . 34 5

Переработка каучуков 34 7

Вулканизация . 3 48

Свойства вулканизатов 3 48

Применение каучуков 349

Введение. Бутадиен-стирольные каучуки — продукты сополимеризации бутадиена и стирола.

Ассортимент Б.-с. к. отличается большим разнообразием. Для унификации обозначений типов и марок каучуков, вырабатываемых различными фирмами, после названия марки ставят четырехзначные числа, указывающие на условия полимеризации и вид наполнителя:

1000 — 1099 . высокотемпературные ненаполненные

1500 — 1 599 . низкотемпературные ненаполненные

1600—1699 низкотемпературные саженаиолненные, содержащие менее 14 мае ч масла

1700—1 799 низкотемпературные маслонаполненные

1800 — 1899 низкотемпературные сажемаслонаполненные, содержащие более 14 мае ч угасла

Структура и физические свойства каучуков. |В макромолекуле Б.-с. к. ок. 80% звеньев бутадиена присоединены в положении 1,4 (эти звенья могут иметь цис-и лграис-конфигурацию), ок. 20% — в положении 1,2J Относительное содержание звеньев цис- и транс-1,