химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

. к. практически не зависит от температуры и составляет 0,176—0,189 в/л/(л-К) [(4,2—4,5)-10-4Мл/(сл-^й-оС)]. В указанном интервале темп-р уд. объемная теплоемкость линейно возрастает от 1,8 до 2,1 Мдж/{мА? К) [от 0,42 до 0,50 кал/(см3-°С)], коэфф. температуропроводности уменьшается от 109. Ю-8 до 89-10-9 м*/сек (от 1,09 10_3 до 0,89-Ю-3 см'2/сек). Температурный коэфф. объемного расширения Б. к., содержащих ок. 95% звеньев 1,4-цис, составляет 6,63'10_4К~1, температурный коэфф. линенного расширения (1,99— 2,06)-10-4 К-1. Уд. объемное электрич. сопротивление

(~ 10

15

Томм

ОМ

см), тан-2,6,

кгц) — 2.4-- 0,0007.

стереорегулярных Б. к.~10 диэлектрич. проницаемость (1 гене угла диэлектрич. потерь

Таблица 5. Коэффициенты диффузии, растворимости и проницаемости газов при 2 4° С для стереорегучярных бутадиеновых каучуков, содержащих ок. 95% звеньев 1,4-4""

Показатели Не Ne Аг N2

Коэфф. диффузии D 109, мг/сек

(D 10", см2/сек) Коэфф. растворимости S 10е, м2/н (S 103, 1/см рт cm ) Коэфф. газопроницаемости Р 1012, м2/(сек н/м1) [Р 10' ,см2/(сек см рт cm )] 1,57

(15,7) 0,156

(0 ,208)

245

[3,26] 0 , 655

(6,55) 0,220

(0 ,293) 144

[1,92] 0,406

(4,06) 0,751

(1 ,01) 207

[4,10] 0,296

(2,96) 0 , 487

(0,65) 144

[1,92]

Химические свойства. Б.к. взаимодействуют с хлором, бромом и галогенсодержащими соединениями (N-хлор- и N-бромсукцинимидами) и др., хотя и с меньшей скоростью, чем изопреновые каучуки.

Стереорегулярные Б. к. легко подвергаются гидрированию в растворах в присутствии растворимых катализаторов циглеровского типа (см. Гидрирование каучуков).

При облучении 7-лучами, ультрафиолетовым светом, электронами, под действием химич, агентов и др. факторов стереорегулярные Б. к. претерпевают ^ыс-теракс-изомеризациюгГ В случае изомеризации Б. к. с 89—96% звеньев 1,4-цис радикалами RS' при нагревании превращение —20% ^ис-звеньев в звенья 1,4-транс приводит к аморфизации и существенному повышению морозостойкости каучуков (см. также Изомеризация каучуков^

В присутствии инициаторов (азо-бце-изобутиронит-рила, персульфатов, гидроперекисей), а также под воздействием у-излучения макромолекулы Б. к. присоединяют меркаптаны. Относительные скорости присоединения алкилмеркаптанов убывают в след. ряду: первичный> вторичный> третичный. Скорость реакции уменьшается с увеличением мол. массы меркаптанов.

В присутствии азо-бие-изобутиронитрила стереорегулярные Б. к. присоединяют тиогликолевую к-ту. Резины из карбоксилированных таким образом каучуков, полученные с применением окислов металлов, характеризуются повышенной усталостной выносливостью, но пониженной износостойкостью. Под действием серной к-ты при нагревании стереорегулярные Б. к. циклизу-ются (см. также Циклизация каучуков).

структуры полимера, замедлению и даже подавлению полимеризации; поэтому к чистоте материалов, используемых для получения стереорегулярных Б. к., предъявляют высокие требования. Бутадиен применяют с концентрацией основного вещества 99,0—99,6%. Содержание в нем примесей различных соединений не должно превышать (% по массе): ацетиленовые (в пересчете па винилацетилен) — 0.005. карбонилсодержаПри нагревании в вакууме или в инертной среде выше 300° С Б. к. подвергаются пиролизу. Разложение, связанное с заметной потерей массы, происходит при теми-pax около 360° С. В присутствии активной сажи температурный порог распада повышается —на 60° С. Стереорегулярные Б. к. взаимодействуют с малеино-вым ангидридом, хлоралем, карбонилсодержащими и др. соединениями. При взаимодействии с хлоранилом Б. к. дегидрируются.

Стереорегулярные Б. к. окисляются с меньшей скоростью, чем натуральный и синтетич. изоиреновый каучуки, но с большей, чем бутадиен-стирольные. При окислении в большинстве случаев процессы структурирования преобладают над процессами деструкции; окисление ускоряется под действием света. По стойкости к действию озона Б. к. близки к бутадиен-сти-ролышм каучукам. Ионизирующие излучения вызывают структурирование Б. к.; число образующихся поперечных связей прямо пропорционально интегральной дозе облучения. Процесс сопровождается изомеризацией, деструкцией и выделением летучих продуктов. Скорость структурирования в вакууме выше, чем на воздухе. В последнем случае одновременно происходит окисление Б. к.

Стабилизация. В стереорегулярные Б. к. вводят при их получении окрашивающие (N-фенил-б-нафтиламин, К,1Ч'-дифенил-п-фенилендиамин и др.) или неокрашивающие [2,2-метилен-бие-(4-метил-6-третге-бутилфенол) — продукт 2246, 4-метил-2,6-ди-трПолучение. Бутадиен полимеризуют в растворителях— бензоле, толуоле и др. углеводородах. В зависимости от растворимости катализатора в шихте процесс носит гетерогенный или гомогенный характер. О механизме стереоспецифич. полимеризации бутадиена см. Диенов полимеризация.

Ничтожные количества примесей электронодонор-ных и др. соединений приводят к резкому нарушению щие (в пересчете на ацетон) — 0,01, димер бутадиена — 0,2, циклопентадиен — 0,001, аммиак — 0,001, ле!коле-тучие — 0,1, тяжелый остаток —0,1, влага — 0,001.

В растворителе должны отсутствовать кислород и его активные соединения, а также соединения серы и азота

Принципиальная технологич. схема получения стереорегулярных Б. к. показ, на рис. 1.

В аппаратах с мешалками 1 непрерывно или периодически готовят катализатор растворением или диспергированием его компонентов в растворителе, выбранном для полимеризации, или в др. подходящем растворителе. Катализатор и смесь очищенных и высушенных бутадиена и растворителя подают на полимеризацию непрерывно. Полимеризаторы 2 снабжены перемешивающими устройствами и рубашками для охлаждения реакционной среды. При умеренной вязкости среды могут быть использованы мешалки турбинного типа, при достижении высокой вязкости — шнековые или лопастные со скребками. Полимеризацию проводят при темп-рах 4—60° С и давлении до 1,0 Мн/м2 (10 кгс/см2) в течение 0,5 — 6 ч. Реакционная масса, выходящая из последнего полимеризатора, может содержать 7—25% полимера. Для разрушения катализатора и обрыва реакции в полимеризат вводят стоппер. В вакуум-испарителе 3 благодаря снижению давления и под действием тепла из полимеризата выделяются непрореагировавший бутадиен и часть растворителя. После введения антиоксиданта полимеризат направляют в колонны для водной дегазации 5. где с помощью пара отделяют каучук от растворителя и одновременно удаляют большую часть остатков катализатора, растворимых в воде. Каучук, освобожденный от основной массы влаги в червячно-отжимном прессе 7, направляют на промывку, сушку, брикетирование и упаковку. Растворитель после очистки и осушки (на рисунке не показано) возвращают в систему полимеризации. Для выделения каучука иногда применяют также безводную дегазацию с помощью ацетона, спирта или др. соединений. В этом случае антиоксидант вводят при обработке каучука в червячно-отжимном прессе, на вальцах или др. оборудовании.

Составы резиновых смесей. Стереорегулярные Б. к. применяют гл. обр. в смеси с изопреновыми или бу-тадиен-стирольными каучуками. Количество Б. к. составляет обычно 20—70% от смеси каучуков. Кроме двойных, используют и тройные композиции Б. к. с изопреновыми и бутадиен-стирольными каучуками. Б. к. совмещают также с бутадиен-нитрильными, хло-ропреновыми каучуками, бутилкаучуком.

Наполнители. В смесях, содержащих стереорегулярные Б. к., применяют преимущественно активные печные сажи типа ISAF,HAFH ИХ высокоструктурные модификации, сажу типа FEF и др. Для изготовления светлоокрашенных резин используют тонкодисперсную Si02, каолин, мел и др. минеральные наполнители. Применяемое количество наполнителей составляет от 50 до 100 и более мае. ч

II ластификаторы. Наиболее широко используют высокоароматич. и парафино-нафтеновые минеральные масла в различных количествах, возрастающих с увеличением количества сажи и др. наполнителей. Напр., при введении в смеси 5, 15, 30, 40, 50 мас.ч. масла количество активной сажи составляет соответственно 50, 60, 70, 80, 90 мае. ч. Одновременное применение повышенных количеств масла и сажп позволяет в ряде случаев получать дешевые резины с комплексом достаточно хороших технич свойств. Для улучшения распределения сажи и повышения когезионпых свойств смесей, их клейкости и ад1езии к валкам применяют канифоль, кумароно-ипдеиовые и алкилфеноло-формальдегцдные смолы, корезпи.

Антиоксиданты и антиозонанты. Для защиты резин на основе стереорегулярных Б. к. от теплового старения эффективны (1 — 2 мае. ч.) N-фе-ннл-р-нафтиламин, N-фенил-а-нафтиламин, комбинации (в соотношении 1 : 1) N.N'-дифенил-и-фенилен-днампна с N-фенил-р-нафтиламином, N-iisonporaui-N'-фенил-я-фенилендиамина с N-фенил-р-нафтиламином, ]Х-фенил-М'-циклогексил-ге-фенилендиамина с 2-мер-каптобеизимидазолом. Из неокрашивающих антиок-сидантов применяют: 2-меркаптобензимидазол, 2,2-метилен-бис-(4-этил-6-ягрет-бутилфенол), три-(ге-но-нилфенил)-фосфит и др в количестве 0,5—2,0 мае. ч. Для защиты резин от светоозонного старения и растрескивания используют ^изопропил-]Ч'-фенил-ге-фени-лендиамин или др. производные Г^-алкил-К'-арил-га-фенилендиамина в сочетании с 2,2,4-триметил-6-этокси-1,2-дигидрохинолнпом или др. производными хинолина и микрокристаллич. воском, а также др. системы, применяемые обычно для защиты резин на основе изопреновых и бутадиен-стирольных каучуков. Общее количество антиозонантов и противоутомителей составляет 2,0—3,0 мае. ч , восков — 1,5—2,0 мае. ч.

Вулканизующие системы. В качестве вулканизующего агента применяют гл. обр. серу. Стереорегулярные Б. к. вулканизуются также тиура-мом, перекисями, алкилфеноло-формальдегидными смолами. Количество серы в смесях на основе стереорегулярных Б. к. (1,25—2,25 мае. ч ) обычно несколько меньше, чем в смесях из натурального каучука.

В качестве ускорителей серной ву

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Глубокая сковорода с антипригарным покрытием Nadoba Grania 28 см 728115
В КНС всегда выгодно Lenovo IdeaCentre 710-25ISH - мегамаркет компьютерной техники.
узел смешения купить
сетка рабица оцинкованная цена за м2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)