. к. практически не зависит от температуры и составляет 0,176—0,189 в/л/(л-К) [(4,2—4,5)-10-4Мл/(сл-^й-оС)]. В указанном интервале темп-р уд. объемная теплоемкость линейно возрастает от 1,8 до 2,1 Мдж/{мА? К) [от 0,42 до 0,50 кал/(см3-°С)], коэфф. температуропроводности уменьшается от 109. Ю-8 до 89-10-9 м*/сек (от 1,09 10_3 до 0,89-Ю-3 см'2/сек). Температурный коэфф. объемного расширения Б. к., содержащих ок. 95% звеньев 1,4-цис, составляет 6,63'10_4К~1, температурный коэфф. линенного расширения (1,99— 2,06)-10-4 К-1. Уд. объемное электрич. сопротивление

(~ 10

15

Томм

ОМ

см), тан-2,6,

кгц) — 2.4-- 0,0007.

стереорегулярных Б. к.~10 диэлектрич. проницаемость (1 гене угла диэлектрич. потерь

Таблица 5. Коэффициенты диффузии, растворимости и проницаемости газов при 2 4° С для стереорегучярных бутадиеновых каучуков, содержащих ок. 95% звеньев 1,4-4""

Показатели Не Ne Аг N2

Коэфф. диффузии D 109, мг/сек

(D 10", см2/сек) Коэфф. растворимости S 10е, м2/н (S 103, 1/см рт cm ) Коэфф. газопроницаемости Р 1012, м2/(сек н/м1) [Р 10' ,см2/(сек см рт cm )] 1,57

(15,7) 0,156

(0 ,208)

245

[3,26] 0 , 655

(6,55) 0,220

(0 ,293) 144

[1,92] 0,406

(4,06) 0,751

(1 ,01) 207

[4,10] 0,296

(2,96) 0 , 487

(0,65) 144

[1,92]

Химические свойства. Б.к. взаимодействуют с хлором, бромом и галогенсодержащими соединениями (N-хлор- и N-бромсукцинимидами) и др., хотя и с меньшей скоростью, чем изопреновые каучуки.

Стереорегулярные Б. к. легко подвергаются гидрированию в растворах в присутствии растворимых катализаторов циглеровского типа (см. Гидрирование каучуков).

При облучении 7-лучами, ультрафиолетовым светом, электронами, под действием химич, агентов и др. факторов стереорегулярные Б. к. претерпевают ^ыс-теракс-изомеризациюгГ В случае изомеризации Б. к. с 89—96% звеньев 1,4-цис радикалами RS' при нагревании превращение —20% ^ис-звеньев в звенья 1,4-транс приводит к аморфизации и существенному повышению морозостойкости каучуков (см. также Изомеризация каучуков^

В присутствии инициаторов (азо-бце-изобутиронит-рила, персульфатов, гидроперекисей), а также под воздействием у-излучения макромолекулы Б. к. присоединяют меркаптаны. Относительные скорости присоединения алкилмеркаптанов убывают в след. ряду: первичный> вторичный> третичный. Скорость реакции уменьшается с увеличением мол. массы меркаптанов.

В присутствии азо-бие-изобутиронитрила стереорегулярные Б. к. присоединяют тиогликолевую к-ту. Резины из карбоксилированных таким образом каучуков, полученные с применением окислов металлов, характеризуются повышенной усталостной выносливостью, но пониженной износостойкостью. Под действием серной к-ты при нагревании стереорегулярные Б. к. циклизу-ются (см. также Циклизация каучуков).

структуры полимера, замедлению и даже подавлению полимеризации; поэтому к чистоте материалов, используемых для получения стереорегулярных Б. к., предъявляют высокие требования. Бутадиен применяют с концентрацией основного вещества 99,0—99,6%. Содержание в нем примесей различных соединений не должно превышать (% по массе): ацетиленовые (в пересчете па винилацетилен) — 0.005. карбонилсодержаПри нагревании в вакууме или в инертной среде выше 300° С Б. к. подвергаются пиролизу. Разложение, связанное с заметной потерей массы, происходит при теми-pax около 360° С. В присутствии активной сажи температурный порог распада повышается —на 60° С. Стереорегулярные Б. к. взаимодействуют с малеино-вым ангидридом, хлоралем, карбонилсодержащими и др. соединениями. При взаимодействии с хлоранилом Б. к. дегидрируются.

Стереорегулярные Б. к. окисляются с меньшей скоростью, чем натуральный и синтетич. изоиреновый каучуки, но с большей, чем бутадиен-стирольные. При окислении в большинстве случаев процессы структурирования преобладают над процессами деструкции; окисление ускоряется под действием света. По стойкости к действию озона Б. к. близки к бутадиен-сти-ролышм каучукам. Ионизирующие излучения вызывают структурирование Б. к.; число образующихся поперечных связей прямо пропорционально интегральной дозе облучения. Процесс сопровождается изомеризацией, деструкцией и выделением летучих продуктов. Скорость структурирования в вакууме выше, чем на воздухе. В последнем случае одновременно происходит окисление Б. к.

Стабилизация. В стереорегулярные Б. к. вводят при их получении окрашивающие (N-фенил-б-нафтиламин, К,1Ч'-дифенил-п-фенилендиамин и др.) или неокрашивающие [2,2-метилен-бие-(4-метил-6-третге-бутилфенол) — продукт 2246, 4-метил-2,6-ди-трПолучение. Бутадиен полимеризуют в растворителях— бензоле, толуоле и др. углеводородах. В зависимости от растворимости катализатора в шихте процесс носит гетерогенный или гомогенный характер. О механизме стереоспецифич. полимеризации бутадиена см. Диенов полимеризация.

Ничтожные количества примесей электронодонор-ных и др. соединений приводят к резкому нарушению щие (в пересчете на ацетон) — 0,01, димер бутадиена — 0,2, циклопентадиен — 0,001, аммиак — 0,001, ле!коле-тучие — 0,1, тяжелый остаток —0,1, влага — 0,001.

В растворителе должны отсутствовать кислород и его активные соединения, а также соединения серы и азота

Принципиальная технологич. схема получения стереорегулярных Б. к. показ, на рис. 1.

В аппаратах с мешалками 1 непрерывно или периодически готовят катализатор растворением или диспергированием его компонентов в растворителе, выбранном для полимеризации, или в др. подходящем растворителе. Катализатор и смесь очищенных и высушенных бутадиена и растворителя подают на полимеризацию непрерывно. Полимеризаторы 2 снабжены перемешивающими устройствами и рубашками для охлаждения реакционной среды. При умеренной вязкости среды могут быть использованы мешалки турбинного типа, при достижении высокой вязкости — шнековые или лопастные со скребками. Полимеризацию проводят при темп-рах 4—60° С и давлении до 1,0 Мн/м2 (10 кгс/см2) в течение 0,5 — 6 ч. Реакционная масса, выходящая из последнего полимеризатора, может содержать 7—25% полимера. Для разрушения катализатора и обрыва реакции в полимеризат вводят стоппер. В вакуум-испарителе 3 благодаря снижению давления и под действием тепла из полимеризата выделяются непрореагировавший бутадиен и часть растворителя. После введения антиоксиданта полимеризат направляют в колонны для водной дегазации 5. где с помощью пара отделяют каучук от растворителя и одновременно удаляют большую часть остатков катализатора, растворимых в воде. Каучук, освобожденный от основной массы влаги в червячно-отжимном прессе 7, направляют на промывку, сушку, брикетирование и упаковку. Растворитель после очистки и осушки (на рисунке не показано) возвращают в систему полимеризации. Для выделения каучука иногда применяют также безводную дегазацию с помощью ацетона, спирта или др. соединений. В этом случае антиоксидант вводят при обработке каучука в червячно-отжимном прессе, на вальцах или др. оборудовании.

Составы резиновых смесей. Стереорегулярные Б. к. применяют гл. обр. в смеси с изопреновыми или бу-тадиен-стирольными каучуками. Количество Б. к. составляет обычно 20—70% от смеси каучуков. Кроме двойных, используют и тройные композиции Б. к. с изопреновыми и бутадиен-стирольными каучуками. Б. к. совмещают также с бутадиен-нитрильными, хло-ропреновыми каучуками, бутилкаучуком.

Наполнители. В смесях, содержащих стереорегулярные Б. к., применяют преимущественно активные печные сажи типа ISAF,HAFH ИХ высокоструктурные модификации, сажу типа FEF и др. Для изготовления светлоокрашенных резин используют тонкодисперсную Si02, каолин, мел и др. минеральные наполнители. Применяемое количество наполнителей составляет от 50 до 100 и более мае. ч

II ластификаторы. Наиболее широко используют высокоароматич. и парафино-нафтеновые минеральные масла в различных количествах, возрастающих с увеличением количества сажи и др. наполнителей. Напр., при введении в смеси 5, 15, 30, 40, 50 мас.ч. масла количество активной сажи составляет соответственно 50, 60, 70, 80, 90 мае. ч. Одновременное применение повышенных количеств масла и сажп позволяет в ряде случаев получать дешевые резины с комплексом достаточно хороших технич свойств. Для улучшения распределения сажи и повышения когезионпых свойств смесей, их клейкости и ад1езии к валкам применяют канифоль, кумароно-ипдеиовые и алкилфеноло-формальдегцдные смолы, корезпи.

Антиоксиданты и антиозонанты. Для защиты резин на основе стереорегулярных Б. к. от теплового старения эффективны (1 — 2 мае. ч.) N-фе-ннл-р-нафтиламин, N-фенил-а-нафтиламин, комбинации (в соотношении 1 : 1) N.N'-дифенил-и-фенилен-днампна с N-фенил-р-нафтиламином, N-iisonporaui-N'-фенил-я-фенилендиамина с N-фенил-р-нафтиламином, ]Х-фенил-М'-циклогексил-ге-фенилендиамина с 2-мер-каптобеизимидазолом. Из неокрашивающих антиок-сидантов применяют: 2-меркаптобензимидазол, 2,2-метилен-бис-(4-этил-6-ягрет-бутилфенол), три-(ге-но-нилфенил)-фосфит и др в количестве 0,5—2,0 мае. ч. Для защиты резин от светоозонного старения и растрескивания используют ^изопропил-]Ч'-фенил-ге-фени-лендиамин или др. производные Г^-алкил-К'-арил-га-фенилендиамина в сочетании с 2,2,4-триметил-6-этокси-1,2-дигидрохинолнпом или др. производными хинолина и микрокристаллич. воском, а также др. системы, применяемые обычно для защиты резин на основе изопреновых и бутадиен-стирольных каучуков. Общее количество антиозонантов и противоутомителей составляет 2,0—3,0 мае. ч , восков — 1,5—2,0 мае. ч.

Вулканизующие системы. В качестве вулканизующего агента применяют гл. обр. серу. Стереорегулярные Б. к. вулканизуются также тиура-мом, перекисями, алкилфеноло-формальдегидными смолами. Количество серы в смесях на основе стереорегулярных Б. к. (1,25—2,25 мае. ч ) обычно несколько меньше, чем в смесях из натурального каучука.

В качестве ускорителей серной ву