химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

кость, стойкость к действию масел и растворителей, теплостойкость, ухудшаются морозостойкость и эластичность вулканизатов (табл. 5), уменьшаются их газопроницаемость (табл. 6) и остаточная деформация сжатия. Вулс/темами. Термовулк&низаты Б.-н. к. уступают серным по прочности при растяжении, но превосходят их по износостойкости, выносливости при многократном изгибе, эластичности и теплостойкости.

Вулканизаты Б.-н. к. обладают высокой стойкостью к действию бензина, керосина, мазута, смазочных масел, касторового масла, глицерина, этиленгликоля, формальдегида, 1Ш4С1,СаС12,разб. H2S04, НС1, NaCl и др.; не стойки к действию анилина, ацетона, бензола, брома, амилацетата, HN03, CS2, фенола, фурфурола, толуола и др.; имеют среднюю стойкость к действию крезолов, нитробензола, хлора, хлорированных растворителей, сероводорода, серы, сернистого газа, перекиси водорода, уксусной, фосфорной и щавелевой кислот, гидроокиси натрия.

По диэлектрич. свойствам вулканизаты Б.-н. к. значительно уступают вулканизатам натурального и бутадиен-стирольных каучуков. Уд. объемное электрич. сопротивление вулканизатов Б.-н. к. 100 Мом-м (1010 ом-см), электрич. прочность 4—12 Мв/м, или кв/мм, диэлектрич. проницаемость (103 —106 гц) 10—11. По теплофизич свойствам вулканизаты Б.-н. к. (см. табл. 6) незначительно отличаются от вулканизатов натурального и бутадиен-стирольных каучуков. По прочности крепления к латунированному металлу резины из Б.-н. к.практически равноценны резинам из натурального каучука. Прочность крепления вулканизатов Б.-н. к. к алюминию и его сплавам, стали, чугуну, латуни, бронзе, цинку, магнию выше прочности самого вулканизата.

Применение каучуков. Благодаря высокой стойкости к действию различных масел и других агрессивных агентов Б.-н. к. нашли широкое применение в автомобильной, авиационной, нефтяной, полиграфич. и др. отраслях пром-сти, где их используют для изготовления различных уплотнителей, втулок, прокладок, мягкой тары для горючего и масел, шлангов, транспортерных лент, печатных валов и офсетных пластин. Б.-н. к. применяют также для изготовления подошвы маслостойкой рабочей обуви. Б.-н. к. с нетоксичным стабилизатором используют для изготовления масло-стойких резиновых деталей доильных аппаратов. На основе Б.-н. к. изготовляют электропроводящие резины. Б.-н. к., модифицированные феноло-формальдегидными смолами, применяют для приготовления маслостойких клеев, предназначенных для крепления резины к ме-таллу-j Б.-н. к., модифицированные поливинилхлори-дом, используют для изготовления оболочек кабелей и

канизаты низкотемпературных Б.-н. к. превосходят вулканизаты высокотемпературных каучуков по прочностным свойствам и стойкости к набуханию в жидкостях, но уступают им по морозостойкости и остаточной деформации сжатия.

Радиационные вулканизаты Б.-н. к. имеют прочность при растяжении 23—30 Мн/м'2 (230—300 кгс/см2), относительное удлинение —450% и характеризуются меньшей остаточной деформацией сжатия, чем вулканизаты, полученные с обычными вулканизующими сидр, озоностойких изделий. Б.-н. к. применяют также в качестве пластификаторов термопластичных и термо-реактивных полимеров, на основе к-рых изготовляют ударопрочные материалы.

Потребление Б.-н. к. в различных отраслях промышленности США в 1960 составляло 32,6 тыс. т, в 1970— 76 тыс. т. Наряду с увеличением объемов производства и потребления Б.-н. к. расширяется ассортимент их типов и марок и разрабатываются различные модификации этих сополимеров.

Лит. Певн В С, Технология переработки синтетических каучуков, [пер. с англ.], М , 1964, и о f ni a n n W., Rubb Chem. Technol., 37, № 2, pt 2, 1 <1964), Синтетический каучук, под ред. Г Уитби, пер. с англ., Л., 1937, Справочник химика, т 6, 2 и-(Д., Л . 1967, Кузьминский А. С, Лежнев и Н , 3 у е в Ю. С, Окисление каучуков и резин, М., 1957, Литвин О.Б., Основы технологии синтеза каучуков, 2 изд., 3VI., 1964, КирпичниковП А., Авер ко-Анто-новичЛ А, Аверко-Антонович Ю О., Химия и технология синтетического каучука, Л , 1970, Справочник резинщика. Материалы резинового производства, М , 1971, с 123.

И. И. Радченко, С. Л. Фишер, М. А. Рпбиперзан, И. Г. Гринцевич

321

321 324 325 327 327 328 329 330 331 331 335

336

337

338

БУТАДИЕНОВЫЕ КАУЧУКИ, дивиниловые каучуки (butadiene rubbers, Butaciienkautschuke, caoutchoucs butadieniques).

Содержание

Введение ....

Стереорегулярные бутадиеновые каучуки

Структура и физические свойства

Химические свойства

Получение .... ....

Това'рная форма

Типы и марки ....

Составы резиновых смесей

Свойства резиновых смесей .

Переработка . . . ...

Вулканизация

в присутствии эмульсионной HI алфиновых

Свойства вулканизатов .

Применение .... Бутадиеновые каучуки, получаемые

щелочных металлов Бутадиеновые каучуки, получаемые

полимеризацией Бутадиеновые каучуки, получаемые

катализаторах . . .

Введение

С сн, сн=сн IснI

сн

I!

сн.

Бутадиеновые каучуки — продукты полимеризации бутадиена. В зависимости от природы катализатора, способа и условий полимеризации получают Б. к., содержащие различные количества звеньев бутадиена конфигурации 1,4-tfMc (ф-ла I), 1,4-транс (ф-ла II) и 1,2 (ф-ла III). Б. к. подразделяют на стереорегулярные и нестереорегулярные.снг

н

н2с сн /\//\' сн снг II

III

1 К стереорегуляриым обычно относят Б. к., синтезируемые на координационно-ионных или литийорганич. катализаторах, к нестереорегулярньш — синтезируемые в присутствии щелочных металлов или иод действием радикальных инициаторов J Производят также жидкие Б. к. (см. Жидкие каучуки). Известны Б. к., получаемые на алфиновых катализаторах. Наибольшее значение имеют стереорегулярные Б. к. (о полимерах бутадиена, не обладающих каучукоподобными свойствами, см. Бутадиена полимеры).

Натрий-бутадиеновый каучук (СКБ) был первым в мире синтетич. каучуком, производившимся в крупном промышленном масштабе. Его производство по способу С. В. Лебедева было организовано в Советском Союзе в 1932. В последующие годы был осуществлен промышленный выпуск Б. к., получаемых с применением калия (СКВ) и лития (СКБМ).

Стереорегулярные бутадиеновые каучуки

Структура и физические свойства.

В зависимости от типа катализатора полимеризации получают Б. к. разС помощью комплек-Натта кобальтового (а также никелевого) типа (напр., СоС12—AlR„Cl, где R — алкил) получают Б. к., содержащие 93 — 98% звеньев структуры 1,4-^ис; с помощью комплексных катализаторов титанового типа (напр., Til4—АШ3, где R — изобутил) — Б. к., содержащие 87—95% звеньев 1,4-цис. С применением литийорганич. катализаторов (напр., бутиллития) получают Б. к., содержащие 32— 52% звеньев 1,4-цис.

Мол. масса (табл. 1,2) и молекулярно-массовое распределение стереорегулярных Б. к. зависят от типа катализатора и способа проведения полимеризации. тТаиболее узким молекулярно-массовым распределением характеризуются Б. к., получаемые с применением литийорганич. катализаторов, наиболее широким — с применением никелевых и кобальтовых катализаторов Наименьшей разветвленыостью характеризуются макромолекулы литиевых, наибольшей — кобальтовых Б. K.J

Макромолекулы Б. к. имеют высокую гибкость, близкую к гибкости макромолекул натурального каучука. Отношение статистич. длины цепи в 6-условиях к

длине цепи для модели свободного вращения (hg/iig)1'*

для г^ис-полибутадиена, содержащего 98% звеньев 1,4-^ис, составляет 1,76, для натурального каучука— 1,71. Значения молярной когезии у стереорегулярных Б. к. ниже, чем у натурального и др. каучуков; они возрастают с увеличением содержания в Б. к. звеньев 1,2 (табл. 3). Низкая молярная когезия и относительно высокая гибкость макромолекул обусловливают высокую подвижность молекулярных цепей стереорегулярных Б. к. в широком интервале темп-р и пониженные по сравнению с натуральным каучуком темп-ры их стеклования. Последние повышаются с увеличением содержания в макромолекулах Б. к. звеньев 1,2 (табл. 4). Стереорегулярные Б. к. аморфны; при охлаждении каучуки, содержащие более 80% звеньев 1,4-цис, кристаллизуются (табл. 4). Практически полностью сте-реорегулярный полибутадиен (99 — 100% звеньев 1,4-цис) образует кристаллы с моноклинной элементарной ячейкой [нлотн. 1,01 г/см3, темп-ра плавления 4° С, теплота плавления 2,51 кдж/моль (600 кал/моль), кон-формация цепи — зигзаг]. Уменьшение содержания ifMc-звеньев, мол. массы тгаучука, а также вулканизация приводят к снижению скорости и степени кристалк А 1

ТИП КАТАЛИЗАТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

A1(C2HS)2C1 -—СО(АС АС )2 ТО ЖЕTIL*

AL («.M-GJHB)A ТО ЖЕ C4H„LI ТО ЖЕ .

Таблица 3.

ТИП КАУЧУКА

Цис-Оутадиено-вый .

Цис-4 ** . . Диен ** . Эмульсионный 1,2-Полибута диен

1,2-Полибутади-ен . . . . Натуральный . .

98 98 98

93 92 35 35

30 30

20 ,

30

32

25

28

РАСТВОРИТЕЛЬ

БЕНЗОЛ

ТОЛУОЛ

И ЗОБ УТИ ЛАЦЕТАТ

ТОЛУОЛ

БЕНЗОЛ

ТОЛУОЛ

БЕНЗОЛ

СОДЕРЖАНИЕ ЗВЕНЬЕВ, %

МОЛЯРНАЯ КОГЕЗИЯ *, кдж/моль (кал/моль)

100 97 89 79

29

0

0 3

11

21 71 100

1,2

4,19 (1000) 4,3) (1030) 4,61 (1100) 4,98 (1190)

6, 62 (1580)

7,39 (1790) 5,36 (1280)

53-53ИНТЕРВАЛ МОЛ МАСС, м ю-3489 -4 89

53 -489 79—87 4 143—1 «40 2 , 3—524 160—580

к

Tя° Р. Е Я110 -106 -95 — 85

— 25 —68 ,

А О GS

133

S 4 й

К О то О « 2

,37

,05

,5 ,39 ,00 ,56 ,45

715

725

50

688

77

78

76

дотекучестью, к-рую уменьшают регулированием фракционного состава и разветвленности каучуков, введением небольшого количества поперечных сшивок за счет реакции с дивинилбензолом и др. путями. Стереорегулярные Б. к. значительно меньше поглощают воду, чем натуральный и бутадиен-стирольные каучуки. Они хорошо растворимы в хлорированных и ароматич. углеводородах, циклогек-сане, бензине, хуже — в алифатич. углеводородах, особенно разветвленных. Изобутплацетат при 20,5° С является 8-растворителем для Б. к. с высоким содержанием IFMC-звеньев.По

теплофизическим свойствам Б. к.

близки к бутадиен-стирольным кау-чукам. В интервале темп-р 20 — 160° С коэффициент теплопроводности Б

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка paradyz inspiration
подставка st9331
Скидка за клик в KNS, промокод "Галактика" - Y7Z35EA - федеральный супермаркет офисной техники.
курсы секретаря и в сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)