химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

т/?акс-конфигурацию^ Напр., в сополимере, полученном при 28°С и содержащем 28% связанного акрилонитрила, соотношение звеньев цис- и транс-1,4 составляет 12,4 : 77,6. По мере снижения темп-ры полимеризации содержание звеньев транс-1,4 возрастает. Содержание звеньев бутадиена, присоединенных в положении 1,2, не превышает 10%. Звенья акрилонитрила распределены в макромолекуле Б.-н. к. нерегулярно^ Содержание связанного акрилонитрила в сополимере определяется соотношением мономеров в исходной смеси. Напр., сополимер, полученный при соотношении бутадиен : акрилонитрил 75 : 25 (по массе), содержит 30% связанного акрилонитрила.

В случае сополимеризации 60^5% бутадиена с 40^5% акрилонитрила содержание последнего в исходной смеси и в сополимере одинаково.

Среднемассовая мол. масса Б.-п. к. (по данным ос-мометрии) составляет 200 000—300 000. Б.-н. к. представляют собой аморфные сополимеры, не способные к кристаллизации. Они растворимы в кетонах (ацетоне, метиэтилкетоне). Растворимость Б.-н. к. в ароматических углеводородах уменьшается с увеличением содержания в них связанного акрилонитрила. Присутствие полярных нитрильных групп обусловливает следующие отличия Б.-н. к. от неполярных каучуков (натурального, бутадиен-стирольных): 1) большую стойкость к действию алифатических и ароматических у1леводородов, а также смазочных масел; 2) более высокое водопоглощение; 3) худшие диэлектрические свойства. По стойкости к действию разб. и конц. к-т Б.-н. к. практически равноценны неполярным кау-чукам. Нек-рые физические свойства Б.-н. к. с различным содержанием связанного акрилонитрила приведены в таблице 1.

Химические свойства каучуков. Присутствие в макромолекуле Б.-н. к. двойных связей обусловливает их способность к реакциям с хлором, меркаптанами и др. соединениями. |При введении 1—3% хлора сополимеры приобретают жесткость., Тиодигликолевая к-та реагирует с макромолекулам Б.-н. к. по двойным связям, расположенным в боковых цепях, с образованием продуктов, к-рые характеризуются повышенной пластичностью и улучшенными технологич. свойствами. При обработке гипобромидом калия содержание двойных связей в Б.-н. к. не изменяется; на основе образующихся продуктов получают резины с высокими прочностными свойствами и низким набуханием в растворителях.

'При нагревании выше 150°С Б.-п. к. быстро затвердевают; при темп-pax —430°С разлагаются с выделением HCNj.

Ионизирующие излучения вызывают структурирование Б.-н. к., интенсивность к-рого зависит от содержания в сополимере связанного акрилонитрила; с увеличением дозы радиации интенсивность структурироПоказатели

Плотность при 25 °С,

г/ем3

D

Темп-ра стеклования, °в Показатель преломления, п

Плотность энергии когезии *, Мдж/м3 (кал/см"1)

Темп-рный коэфф линейного расширения, "С-1

Уд. теплоемкость при 25 °С, кджЦкг К) [пал/(г °С)] . Коэфф теплопроводности при 25 °С, вт/(м К) [ккал/(м ч °C)J Уд объемное электрич сопротивление, Мом м (ом см) Диэлектрич проницаемость

Тангенс угла дизлектрич потерь . Электрич прочность, Мв/м, или кв/мм

держащая 30—35% смеси Na2S04 и NaCl в соотношении 9:1; 2) натриевая соль жирных к-т кокосового масла («мыльные хлопья»); 3) мыла жирных к-т и к-т канифоли. Типичные составы полимеризационных смесей приведены в табл. 2.

Таблица 2. Составы смесей (мае. ч.) для получения бутадиен-нитрильных каучуков при 30 °С *

Компоненты I И

74 75

20 25

Некаль 3.6 —

«Мыльные хлопья» — 4,5

Персульфат калия ... 0,2 —

Перекись водорода (20%-ная) — 0, 35

FeSOt 7HsO — 0,02

0,3 ** 0 , 1

NaOH 0,08 —.

0,3 —

mpem-Додецилмеркаптаи . . . — 0,5

Стеариновая к-та . . . — 0,6

Хлористый калий — 0,3 ***

150 180

* Продолжительность полимеризации смеси 1 — 28 ч, глубина полимеризации —75%, смеси И соответственно 24 ч и —90% ** Применяют для поддержания рН эмульгатора на определенном уровне с целью предотвращения гидролиза акрилонитрила *** Применяют для понижения вязкости латекса.

Технология. Процесс получения Б.-н. к. может быть периодич. или непрерывным, последний аналогичен непрерывному процессу получения бутадиен-стирольных каучуков.

Периодич. способом Б.-н. к. (напр., по рецепту смеси I, см. табл. 2) получают в автоклавах, снабженных мешалками и рубашкой для отвода теплоты реакции. В реакторах готовят эмульсию смеси мономеров в вод-нон фазе, содержащей некаль, пирофосфат натрия и NaOH. Регулятор мол. массы вводят в три приема (равными частями): в начале реакции и при достижении глубины полимеризации 20 и 40%. По окончании полимеризации в реакционную смесь вводят агент обрыва цепи, антиоксидант и отгоняют на колоннах под вакуумом непрореагировавшие мономеры. Каучук выделяют из латекса при 40°С в так наз. струйных аппаратах, где смешиваются потоки латекса и насыщенного р-ра коагулирующего агента (NaCl). Взвесь крошки каучука подают на лентоотливочную машину, где отделяется серум и формируется лента, к-рую промывают теплой водой для удаления примесей и подают в сушилку непрерывного действия с темп-рой в первой зоне ~125°С, в последней —90°С. Высушенную ленту опудривают тальком и наматывают в рулоны.

Для коагуляции латекса, полученного по рецепту смеси II (см. табл. 2), применяют NaCl, H2S04, щелочь и небольшие добавки (—0,5 мае. ч.) алкилбен-золсульфоната натрия. Под действием насыщенного р-ра NaCl происходит флокуляция (укрупнение) частиц сополимера в латексе. Добавляя H2S04 (до рН ~3), получают взвесь крошки сополимера, к-рую обрабатывают разб. р-ром щелочи (до рН 11). При этом жирные к-ты, выделившиеся из эмульгатора под действием H2S04, вновь омыляются. Крошку сополимера отфильтровывают, промывают горячей водой для удаления мыла, сушат, а затем вальцуют или прессуют в брикеты. Б.-н. к. содержат обычно до 1% влаги и до 1% золы.

Товарная форма, типы и марки каучуков. В СССР Б.-н. к. выпускают в виде ленты, намотанной в рулоны по —80 кг, к-рые упаковывают в водонепроницаемые тканевые мешки. Б.-н. к. имеют светло-коричневую окраску. Для их стабилизации применяют N-фе-нил-р-нафтиламин или неокрашивающий антиоксидант 2,4,6-три-терето-бутилфенол (продукт П-23).

Зарубежные фирмы вырабатывают Б.-н. к. в виде ленты, крошки, порошка, брикетов, пластин; нек-рые фирмы выпускают также жидкие Б.-н. к. (см. Жидкие каучуки). Окраска зарубежных Б.-п. к. от светло-желтой до светло-коричневой; для стабилизации используют гл. обр. неокрашивающие или слабоокраши-вающие антиоксиданты.

Единая классификация типов и марок Б.-н. к. отсутствует. Б.-н. к., вырабатываемые в различных странах, обычно характеризуют показателями, приведенными в табл. 3,4.

Таблица 3. Классификация бутадиен-нитрильных каучуков по пласто-эластическим свойствам

Типы каучуков Вязкость по My ни при 100"С (4 мин) Жесткость, и (гс)

Мягкие

Очень мягкие . . 70-115 50—70 25—50 15-30 (1 500-3000) 6-12 (600—1200)

В 6ССР вырабатывают Б.-н. к. с содержанием связанного акрилонитрила (в %): 17—20 (марки СКН-18 и СКН-18М);27—30 (СКН-26 и СКН-26М);36—40(СКН-40, СКН-40М, СКН-40Т). Цифры в названии марки соответствуют содержанию акрилонитрила в исходной смеси мономеров. Жесткость отечественных Б.-н. к. приведена ниже [в и (гс)\:

СКН-18, СКН-26, СКН-40 . . . 17,5—21,5 (1 750-2) 50)

СКН-18М, СКН-26М, СКН-40М 7,5—1 1,5 ( 750—1150)

СКН-40Т 21 ,5—27,5 (2150—2750)

Растворимость в бензоле Б.-н. к. с 17—20 и 27—30% связанного акрилонитрила должна быть не менее 95%; для Б.-н. к. с 36—40% связанного акрилонитрила этот показатель не нормирован.

Названия типов и марок Б.-н. к., вырабатываемых зарубежными фирмами, в большинстве случаев не отражают состава и свойств сополимеров (см. табл. 4).

Резиновые смеси. Полярность Б.-н. к. ограничивает возможность их совмещения с неполярными полимерами, напр. с натуральным каучуком. При замене в смесях ~20 мае. ч. бутадиен-нитрильпого каучука на натуральный каучук улучшаются технологич. свойства (пластичность, клейкость) смесей, но снижаются тепло- и маслостойкость вулканизатов. С увеличением содержания связанного акрилонитрила совместимость Б.-н. к. с натуральным каучуком ухудшается. С не-наполненными бутадиен-стирольными каучуками Б.-н.к. совмещаются лучше, чем с натуральным. Количество бутадиен-стирольных каучуков в композиции с Б.-н. к. может достигать 40%. При этом уменьшается склонность смесей к подвулканизации, улучшается их шприцуемость, повышаются твердость и эластичность и ухудшается маслостойкость вулканизатов. Б.-н. к. хорошо совмещаются с полихлоропреном; резины на основе этих композиций превосходят резины из Б.-н. к. по атмосферостойкости, но уступают им по стойкости к набуханию, особенно в ароматич. растворителях. Введение полихлоропрена способствует также повышению эластичности по отскоку и сопротивления раздиру вулканизатов. При совмещении Б.-н. к. с фе-ноло-формальдегидными смолами улучшаются технологич. свойства смесей, повышаются прочность при растяжении, сопротивление раздиру, твердость, масло- и износостойкость и уменьшается остаточное сжатие вулканизатов. В смеси на основе Б.-н. к. можно ввести до 75 мае. ч. феноло-формальдегидных смол (здесь и далее количество ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. каучука), эффект их действия повышается с увеличением содержания связанного акрилонитрила в сополимере.

Б.-н. к. совмещают с полисульфидными каучуками, сополимерами стирола с акрилонитрилом, перхлорвиниловой смолой, поливщшлхлоридом. Эти полимеры служат одновременно пластификаторами и усиливающими наполнителями для Б.-н. к. На основе Б.-н. к. со средним и высоким содержанием акрилонитрила, модифицированных поливинилхлоридом, получают озо-ностойкие резины, обладающие одновременно огнестойкостью и высокой стойкостью к действию растворителей. Соотношение каучук : поливинилхлорид в модифицированных Б.-н. к. составляет от 50 : 50 до 70 : 30 (по массе).

Наполнители. Вулканизаты ненаполненных смесей из Б.-н. к. имеют низкую прочность при растяжении. В качестве усиливающих наполнителей применяют гл. обр. сажи, к-рые улучшают не только

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ходатайство о восстановлении срока исковой давности по трудовым спорам
акустика hi fi для дома
интернет магазин цвиллинг
курсы по моделированию причесок в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)