химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ЕЕ РАЗВИТИЕ ПОЛУЧИЛИ РАБОТЫ ПО СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЛИТИЙОР1 АНИЧ. СОЕДИНЕНИЙ В Р-РЕ. БУТАДИЕН ПРИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ С ИЗОПРЕНОМ ИЛИ СТИРОЛОМ в УГЛЕВОДОРОДНОЙ ГРЕДЕ ПОД ВЛИЯНИЕМ АЛКИЛОВ ЛИТИЯ ЯВЛЯЕТСЯ БОЛЕЕ АКТИВНЫМ МОНОМЕРОМ, ХОТЯ ИЗОПРЕН И СТИРОЛ ПОЛИМЕРИЗУЮТСЯ В НЕСКОЛЬКО РАЗ БЫСТРЕЕ БУТАДИЕНА.

ПРИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВНАЧАЛЕ ПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ В ОСНОВНОМ БУТАДИЕН, А ЗАТЕМ СТИРОЛ ИЛИ ИЗОПРЕН, ЧТО ПРИВОДИТ К ОБРАЗОВАНИЮ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ С МИКРОСТРУКТУРОЙ ДИЕНОВЫХ БЛОКОВ ЦЕПИ, АНАЛОГИЧНОЙ МИКРОСТРУКТУРЕ ГОМОПОЛИМЕРОВ, ПОЛУЧЕННЫХ в ТЕХ ЖЕ УСЛОВИЯХ. РЕГУЛИРУЯ ПОДАЧУ СМЕСИ МОНОМЕРОВ в Р-Р, СОДЕРЖАЩИЙ КАТАЛИЗАТОР, МОЖНО ПОЛУЧИТЬ БЛОКСОПОЛИМЕРЫ Г РАЗЛИЧНЫМ КОЛИЧЕСТВОМ, РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ И ДЛИНОЙ БЛОКОВ В ЦЕПИ.

Так, если скорость подачи смеси мономеров меньше скорости полимеризации, получаются «статистические» сополимеры, макромолекулы к-рых состоят из коротких блоков со-мономеров. Этот способ использован для промышленного производства бутадиен-стироль-ных каучуков полимеризацией в р-ре (т. наз. растворных каучуков).

Ступенчатой сополимериза-цией бутадиена со стиролом в присутствии литийорганич. соединений получены сополимеры с блоками стирола на концах цепей. Такие сополимеры хорошо перерабатываются при повышенных темп-pax. При темп-рах, близких к комнатной, они обладают свойствами вулканизатов (см. Термоэласто-пласты).

По свойствам резиновых смесей и вулканизатов блоксопо-лимеры бутадиена с изопреном, полученные ступенчатой сопо-лимеризацией в изопентане при 40° С в присутствии литийорганич. соединений, близки к механич. смесям изопренового и бутадиенового каучуков, синтезированных на литиевых катализаторах.

В Японии осуществлена сополимеризация бутадиена со стиролом и изопреном в р-ре на алфиновом катализаторе в присутствии дигидроароматич. соединений, напр. 1,4-дигид-ронафталина, являющихся регуляторами мол. массы. Благодаря применению регуляторов удалось получить каучуки с мол. массой 150—300 тыс. (вместо 5—10 млн. в отсутствие регулятора), с вязкостью по Му-ни 40—50 и хорошими технологич. свойствами. Выпускаются ненаполненные и маслона-полненные (37,5 мае. ч. ароматич. масла) сополимеры бутадиена с 5 и 20% (по массе) изопрена, с 5 и 15% (по массе) стирола. Микроструктура бутадиеновой части: 0—15% 1,4-г|ы.е-звеньев, 55—70% 1,4-тракс-звеньев и 20—30% 1,2-звеньев. Характеристич. вязкость этих сополимеров в несколько раз выше, чем у бу-таднен-стирольных каучуков. имеющих ту же вязкость по Му-ни. При комнатной темп-ре ал-финовые каучуки находятся в частично закристаллизованном состоянии, благодаря чему у них отсутствует хладотекучесть; т. пл. 40—90 °С (в зависимости от состава каучуков). При 80—100°С они легко перерабатываются; смеси на их основе

имеют высокую когезионную прочность и при повышенных темп-рах хорошо перерабатываются. Для вулканизации алфиновых каучуков требуется более высокая дозировка вулканизующих агентов, чем для сте-реорегулярцого бутадиенового каучука и его смесей с др. каучуками. Алфиновые каучуки легко смешиваются с др. каучуками; в них можно вводить большее количество наполнителей (сажи или масла), чем в стереоре-гулярный бутадиеновый каучук. На основе комбинаций алфиновых каучуков со стереорегулярным бутадиеновым каучуком получены протекторные резины, характеризующиеся высокой износостойкостью, сопротивлением выкрашиванию и сцепными свойствами.

Производство алфиновых каучуков организовано в Японии; в 1970 г.объем производства составил 20 тыс. Т; предполагается, что в ближайшие годы он возрастет.

Сополимеризацию бутадиена с различными мономерами на координационно-ионных катализаторах осуществляют в р-ре (см. табл. 2).

Сополимеры с изопреном. При сополимеризации на титановых катализаторах образуются сополимеры с микроструктурой бутадиеновой и изопре-новой части цепи, в основном близкой к микроструктуре соответствующих гомополимеров, получаемых на этих же системах.

При сополимеризации на кобальтовых катализаторах образуются сополимеры с количеством звеньев 1,2 (бутадиена) и 3,4 (изопрена) тем большим, чем выше содержание в них звеньев изопрена. Повышение содержания звеньев 1,2 и 3,4 нарушает регулярность цепи, в результате чего сополимеры обладают пониженными механич. свойствами. Однако при небольших добавках изопрена (до 10—15%) м. б. получены сополимеры, близкие по свойствам к соответствующим смесям стереорегулярного бутадиенового (СКД) и синтетич. изопренового (СКИ-3) каучуков, но с существенно лучшей морозостойкостью вследствие того, что сополимеры не кристаллизуются при охлаждении

При сополимеризации бутадиена с изопреном на хромокисном катализаторе получаются статистич. трякс-сополимеры; при содержании изопрена 20—90% сополимеры аморфны, Неиаполненные вулканизаты на основе сополимера с примерно равным содержанием бутадиена и изопрена имеют низкие механич. свойства. Неиаполненные вулканизаты кристаллич. сополимера, содержащего 10% изопрена (молярная концентрация), характеризуются высоким модулем Юнга [ок. 25 МН/М2 (250 КГС/СМ2)] и высокой прочностью при растяжении [ок. 19 МН/М2 (190 КГС/СМ1)].

Сополимеры с пентадисно м-1,3. На гетерогенном катализаторе А1(С2Н5)3—VC13 образуются кристаллич. транс-сополимеры с температурами плавления, лежащими между температурами плавления тракс-полнбутадиена (145°С) и тракс-полипентадиена (95°С)

При сополимеризации на гомогенных ванадиевых катализаторах бутадиен полимеризуется в положении 1,4-ТРАНС, а пентадиен — в положении 1,А-ТРАНС и 1,2. На системе А1(С2Н5)2С1—V(Ac. Ас.)3 получены сополимеры, содержащие до 30% пентадиена, на системе Al(C2H5)lj5 CI1|5—V(Ac. Ас.)3 — от 28 до 62% (молярные концентрации). При молярном содержании пентадиена более 25% сополимеры полностью аморфны.

Аморфные сополимеры бутадиена с пентадиеном перерабатываются с трудом. Наполненные вулканизаты на их основе характеризуются довольно высокими механич. свойствами, но по износостойкости уступают вулканизатам г^ие-полибутадиена.

Сополимеры, содержащие ок. 20% пентадиена (т. пл. 20—30°С), дают кристаллизующиеся при растяжении вулканизаты, обладающие высокой прочностью и эластичностью.

Сополимеры бутадиена с 2-фенил-бутадиеном получены на каталитич. системе AlHCl2-0(C2Hs)2—All3—TiCl4; структура звеньев — в основном 1,4-^це. Сополимеры, содержащие 15—25% 2-фенилбутадиена, характеризуются хорошими технологии, свойствами; их вулканизаты обладают высокими прочностными характеристиками, повышенным коэфф. трения, но несколько более высокими гнсте-резпсными потерями и более низкой износостойкостью, чем вулканизаты ^wc-полибутадиена. Износостойкость резин на основе этих сополимеров линейно уменьшается с увеличением содержания 2-фенилбутадиена до 40%. Протектор из резины на основе бутадиен-фе-нилбутадиенового сополимера (75/25) с вязкостью по Муни 17 имел приблизительно на 10% меньшую износостойкость и на 12% лучшее сцепление с дорогой, чем протектор из резины на основе серийного ЦИС-бутадиенового каучука.

Сополимеры со стиролом получают на каталитич. системах А1(С2Н5)„С1 [или АЦСаН^ gC^ 5] — -Со(Ас. Ас.)3и А1Н0>,С125-0(С2Н5)2—А1С13—Со(Ас. А'с.)3; при этом образуются статистич. сополимеры, содержащие до 20% стирола. Бутадиеновая часть сополимеров построена в основном из звеньев структуры 1,4-ЦИС. Такие сополимеры хорошо перерабатываются. Наполненные вулканизаты на их основе характеризуются повышенными прочностными свойствами, но более низкими эластичностью и износостойкостью, чем у резин на основе ^иг-бутадиеновых каучуков (табл. 3).

Таблица 3. Свойства наполненных вулканизатов на основе сополимеров бутадиена со стиролом

Показатели цис-Поли- Сополимер

б у та диен с 14% стирола

Содержание 1, k-цис звеньеЕ, % Характеристич. вязкость, дл/г 97 79

2,7 2,4

Вязкость по Муни 50 59

Прочность при растяжении,

Мн/мг (кгс/см1) . 16,2 (165) 19,2 (196)

Модуль при 300%-ном удлине-

нии, Мн/м2 (кгс/см2) 7,6 (78) 12,7 (130)

Относительное удлинение, % 465 398

Твердость по Шору . ... 60 60

Эластичность по отскоку, %

при 22 °С 48 4 3

при 7 5 °С 58 50

Износ, мм3 (DIN 53516)* . . . 20 71

* Для резин из натурального каучука износ в этих условиях равен 100 мм3.

Сополимеры с другими мономерами. Получены сополимеры бутадиена с метиловым эфиром бутадиенкарбоновой к-ты, изучалась сополимеризация бутадиена с пропиленом и а-бутеном и др. Представляют интерес вулканизующиеся сополимеры бутадиена с этиленом, сочетающие (после вулканизации) свойства полиэтилена низкого давления с высокотемпературным поведением, характерным для сшитого полимера.

Лит Cooper W., Vaughan О., Progress in polymei science, v. 1, Oxf. — [a.o.], 1967, p. 148, Webei H.,

Sch.leim.erB, Winter H„ Makromol. Chem., 101, 320

(1967), Шмонииа В. Л [и др.], Высокомол. соед., 9А,

Л» 7, 1602—1607 (1967), Ковалев Н. Ф. [и др.], Кауч.

и рез., № 12, 2 (1966), N a t t a G. [a o.l, Makromol Chem.,

53, 52 (1962), его же, Rev. gen. caout., 40, N> 5, 785 (1963),

Bruzzone M. [a.o.], Kaut. u. Gummi-Kunststoffe,

19, K' 5, 275—280 (1966), Sato Т., Rub. Age, 102, № 1,

64 (1970). Ф. E. Нуперман.

БУТАДИЕН-МЕТИЛВИНИЛПИРИДИНОВЫЕ КАУЧУКИ — см. Винилпиридиновые каучуки.

БУТАДИЕН-а-МЕТИЛСТИРОЛЬНЫЕ КАУЧУКИ — см. Бутадиен-стиролъные каучуки.

БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫЕ КАУЧУКИ, д и в и-нил-нитрильные каучуки (butadiene

aciylonitrile rubbers, Butadienakrylnitrilkautschuke, caoutcJioucs butadiene-acrylonitrile).

Таблица 1. Физические свойства бутадиен-нитрильных каучуков

311 311 312 313 314 317 318 318 320

Содержание

Структура и физические свойства каучуков Химические свойства каучуков Получение каучуков

Товарная форма, типы и марки каучуков

Резиновые смеси . .

Переработка каучуков

Вулканизация

Свойства вулканизатов ... . . Применение каучуков ....

Бутадиен-нитрильные каучуки — продукты сополимеризации бутадиена и акрилонитрила.

Структура и физические свойства каучуков. Макромолекула сополимера имеет в основном линейное строение. Звенья бутадиена, присоединенные в положении 1,4, имеют преимущественно

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где оставить на хранение вещи в москве
Fossil ES3625
смесители для ванной хансгрое
стойка для цветов купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)