химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

идиотактич. П.— кристаллизующиеся пластики белого цвета, линейного строения, способные образовывать волокна.

i ,4-цис-Т1., статистич. П. и блоксополимеры, содержащие менее 70—90% 1,4-транс- или 1,2-звеньев изотактич. или синдиотактич. структуры,— эластомеры (см. Бутадиеновые каучуки).

^-траис-Полибутадиен (1,4-транс-П.)

,СН СН,I

WCH4

Структура и физические свойства, 1,4-транс-И. образует кристаллы с псевдогексагональной элементарной ячейкой; [конформация цепи — зигзагу Полимер существует в двух энантиотропных кристаллических модификациях, характеристика которых приведена в табл. 1.

Переход модификации I в модификацию II—обратимый переход первого рода. Он осуществляется при темп-рах выше 60°С и сопровождается уменьшением периода идентичности (почти на 5%) и сокращением ориентированных волокон 1,4-транс-П.; теплота перехода 9,21 кдж/моль (2200 кал/моль); энтропия перехода 26,4 дж/(молъ-К), или 6,3 кал/(моль-К).

Степень кристалличности 1,4-транс-И., содержащего 99% 1,4-траис-звеньев, достигает 70—80%. Она понижается с уменьшением содержания 1,4-тракс-звеньев, повышением темп-ры и увеличением степени вулка-ншации. Кристалличность П., содержащих 65—75% 1,4-пгракс-звеньев, незначительна и полиостью исчезает после вулканизации, Термодинамич. гибкость макромолекул 1,4-транс-П. близка к гибкости цепей 1,4 транс-по-лиизопрена и выше, чему 1,4-IFUC-изомеров полибутадиена.

В пром-сти фирмой «Филлипс» (США) под маркой «транс-4» производится полимер, содержащий ~90% 1,4-гвранс-звень-ов, с вязкостью по Муки ~26 (100°С). Транс-4 характеризуется узким молекулярно-массовым распределением; среднечи-словая мол. масса 100 000. Зависимость между мол. массой (М) транс-4 и характеристич. вязкостью его р-ра в толуоле при 30° С выражается ур-нием:

[111=2,9 10

М0,76

1,4-транс-П. растворяются в бензоле и четыреххлористом углероде, не растворяются в ацетоне, метаноле, н-гептане.

Диэлектрич. проницаемость 1,4-Т.РЯКС-П. (1,4-ЩРАНС-ЗВЕНЬ-ев более 99%), содержащего 0,2% золы, в интервале темп-р от —50 до 170° С уменьшается от 2,5 до 1,8, а тангенс угла диэлектрич. потерь возрастает от l-10-з до 25-Ю-3.

Темп-ра размягчения, прочность, твердость, эластичность П. возрастают с увеличением содержания 1,4-т.ранс-звеньев (табл. 2) и повышением мол. массы. По твердости и эластичности при комнатной темп-ре 1,4-транс-П. близок транс-по-лиизопрену, но уступает ему ПО прочности (см. Изопрена полимеры), для него характерна также более высокая температура размяхчения, чем для глракс-полиизопрена.

Вулканщата 1Д-пгранс-И. отличаются гжошш

модулями, твердостью и износостойкостью (см. табл. 2), причем для них характерно резкое уменьшение модулей и твердости при темп-рах, лежащих выше темп-ры размягчения. По износостойкости они намного превосходят вулканизаты НК и бутадиен-стирольного каучука; по прочности, относительному удлинению и эластичности они близки к вулканизатам бутадиен-стирольного каучука.

1,А-транс-П. совмещаются с 1,4-цис-бутадиеновьши, бутадиен-стирольными, бутадиен-нитрильньши кау-чуками, бутилкаучуком.j /

Химич. свойс ттв а. Х,4-транс-П. изомеризуют-ся при облучении электронами, под действием дисульфидов и др. систем, образующих свободные радикалы с реакционным центром на атоме серы (подробно см. Изомеризация каучуков).

НЕНАПОЛ-НЕННЫЕ ВУЛКАНИЗАТЫ А

НЕВУЛКАНИЗО-ВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ

1,4-т.ране-П. дегидрируется в р-ре бензола или хлорбензола хлоранилом при 95—130° С. В результате получаются полиацетилен и продукты более глубокого дегидрирования. Полимеры с системой сопряженных двойных связей образуются также при дегидробромиро-вании предварительно бромированиого 1,4-транс-П. Бромирование осуществляют пербромидом пиридина (C5H5NHBr3) в р-ре пиридина с сероуглеродом, а де-гидробромирование — р-рами КОН в пиридине, KNH2 в жидком аммиаке или NaH в диметилформамиде.

93

5 2

93 5 2

87 10 3

93

5 2

1,73

0,963

96 21

99—104 8,4(86)

87 10 3

1,62 0,953

25

20 88—93 7,21 (73, 5)

НАПОЛНЕННЫЕ ВУЛКАНИЗАТЫ Б

87 10

4,0 СИ)

350

70

88 20 6,95

5,6 (57)

860

73

94 96 29,0

22,0 (224) 12,8 (130) 690 125 61

97 9

197

3

40 80 98

20 80 95

242 (247) 12,5 (127) 590 95 57

88 0

200

1,4-транс-П. ЦИКЛИЗУЕТСЯ СОРНОЙ К-ТОЙ и Р-РЕ Я-КСИ-ЛОЛА ПРИ 145° С; ПРИ ЭТОМ ОБРАЗУЮТСЯ ТАКИЕ ЖЕ ПРОДУКТЫ, КАК И ПРИ-'ЦИКЛИЗАЦИИ 1,4-цис-П. (СМ. Циклизация каучуков). *—

ПРИ ОБЛУЧЕНИИ У-ЛУЧАМИ И НЕЙТРОНАМИ, ПРИ НАГРЕВАНИИ С СЕРОЙ, ПЕРЕКИСЯМИ И ДР. ВУЛКАНИЗУЮЩИМИ АГЕНТАМИ 1,4-транс-П. СТРУКТУРИРУЕТСЯ.

1,4-транс-П. РАЗРУШАЕТСЯ 70%-НОЙ HNOS; ОБУГЛИВАЕТСЯ, НО НЕ НАБУХАЕТ ПРИ ДЕЙСТВИИ 98%-НОЙ H2S04; ТЕМНЕЕТ ПРИ ДЕЙСТВИИ 38%-НОЙ HCL; NH4OH (30% NH3) И ЛЕДЯНАЯ СН3С00Н НЕ ВЫЗЫВАЮТ ИЗМЕНЕНИЙ 1,4-транс-П.

1,4-транс-П. СТАБИЛИЗИРУЮТ 2,3-ДИ-Г?Г/>ЕИГ-БУТИЛ--гс-КРЕЗОЛОМ, ФЕНИЛ-Р-НАФТИЛАМИНОМ (ИЕОЗОНОМ D) И ДР.

ПОЛУЧЕНИЕ.' 1,4-транс-П. ПОЛУЧАЮТ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ Б. В УГЛЕВОДОРОДНОМ РАСТВОРИТЕЛЕ в ПРИСУТСТВИИ СТЕРЕОСПЕЦИФИЧ. КОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ, НАПР. VC].F(VCL4, V0C1S)+A1(C3H5)3, A-TICL3+A1(C2HS)3. КРИСТАЛЛИЧ. 1,4-транс-П. М.Б. ТАКЖЕ ПОЛУЧЕН КАТИОН-НОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ Б. В БЕНЗОЛЬНОМ Р-РЕ ПОД ВЛИЯНИЕМ А1С13 В ПРИСУТСТВИИ ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫХ ДОБАВОК, НАПР. ТИОФЕНА, А ТАКЖЕ в ВОДНОЙ ЭМУЛЬСИИ В ПРИСУТСТВИИ RHCL3 И ДР. СОЛЕЙ РОДИЯ^

ПРИМЕНЕНИЕ И ПЕРЕРАБОТКА. 1,4-транс-П. ПРЕДСТАВЛЯЕТ ИНТЕРЕС ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ПОДОШВЕННЫХ РЕЗИН, НАСТИЛОВ ДЛЯ ПОЛОВ, ПРОКЛАДОК И ДР. ТЕХНИЧ. ИЗДЕЛИЙ ОДИН ИЛИ В КОМБИНАЦИИ С РАЗЛИЧНЫМИ КАУЧУКАМИ (БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫМИ, БУТАДИЕН-НИТРИЛЬ-НЫМИ, БУТИЛКАУЧУКОМ И ДР.).

1,4-транс-П. ПЕРЕРАБАТЫВАЮТ ПРИ 80—140°С. В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ПРИМЕНЯЮТ СТЕАРИНОВУЮ КИСЛОТУ (ОК. 2—3 МАЕ. Ч.), ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАННУЮ КАНИФОЛЬ, МИНЕРАЛЬНЫЕ МАСЛА, КУМАРОНО-ИНДЕНОВЫЕ СМОЛЫ (ДО 10 МАЕ. Ч.). 1,4-транс-П. ВУЛКАНИЗУЮТ СЕРОЙ (ДО 2—3 МАЕ. Ч.) В ПРИСУТСТВИИ ОБЫЧНО ПРИМЕНЯЕМЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ УСКОРИТЕЛЕЙ (СМ. Ускорители вулканизации) И ОКИСИ ЦИНКА.

[-CH,CH-I

CH

II

CH,

CH

II

CH,

1,2-Полибутадиен изотакти-ческий (1,2-П. И.) ОБРАЗУЕТ КРИСТАЛЛЫ С РОМБОЭДРИЧ. ЭЛЕМЕНТАРНОЙ ЯЧЕЙКОЙ; СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ 45%, КОНФОРМА-ЦИЯ ЦЕПИ^; СПИРАЛЬ. ПЛОТНОСТЬ 0,96 г/см3, Т. ПЛ. 120— 126° С/ТД-П. И. РАСТВОРИМ В БЕНЗОЛЕ; НЕРАСТВОРИМ В АЦЕТОНЕ, СПИРТАХ, ЭФИРАХ.

ПОЛУЧАЮТ 1,2-П. И. ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ Б. В Р-РЕ В ПРИСУТСТВИИ СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ, НАПР.:

Al(C,H„h + Cr(CO)5(C5H5N) при 1,2-Полибутадиен

СН.

снСН2—СН[-СН,СНI

СН

II

СН2

синдиотактический (1,2-П.С.) ОБРАЗУЕТ КРИСТАЛЛЫ С ОРТОРОМ-БИЧ. ЭЛЕМЕНТАРНОЙ ЯЧЕЙКОЙ, СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ ДО 75%; КОНФОРМАЦИИ ЦЕПИ — ЗИГЗАГ. ПЛОТНОСТЬ 0,96 г/см3, Т. ПЛ. 154—156° С. 1,2-П. С. РАСТВОРИМ в БЕНЗОЛЕ, НЕРАСТВОРИМ В АЦЕТОНЕ, ЭФИРАХ, МЕТАНОЛЕ. ПОЛУЧАЮТ 1,2-П. С. ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ Б. В Р-РЕ В УГЛЕВОДОРОДНОМ РАСТВОРИТЕЛЕ В ПРИСУТСТВИИ СТЕРЕОСПЕЦИФИЧ. КАТАЛИЗАТОРОВ, НАПР. А1(С2Н5)3-Г-СГ (АЦЕТИЛАЦЕТО-НАТ)3 ПРИ А1/СГ<1.

О СВОЙСТВАХ 1,4-Е?«С-ПОЛИБУТАДИЕНОВ СМ. Бутадиеновые каучуки.

Лит. N а t t а G., Danusso P. [ed.j. Stereoregular polymers and stereospecific polymerizations v. 1, 2, Oxf. [a o.], 1967, ТиняковаЕ И. [и др.], ДАН СССР, 124, М 3, 595 (1959), Moraglio G., Polizzotti С, Danusso F., European Polymer J., 1, № 3, 183—187 (1965), Short J. [a.o.l, Rubber Chem. Techn., 32, Я» 2, 614—627 (1959), пер. Химия и технология полимеров, № 12, 64 (1959), Railsback Н. Е., Haws J. R., Wilder С. R., Rub. World, 142, J* 2, 67—77 (1960), Sims D., J. JRI, 1, JV« 4, 200—205 (1967).

Ф. E. Куперман.

БУТАДИЕНА СОПОЛИМЕРЫ (COPOLYMER OF BUTADIENE, BUTADIEN-KOPOLYMERE, COPOLYMERES DE OUTA-DIEUE). БУТАДИЕН ОБРАЗУЕТ БОЛЬШОЕ ЧИСЛО СОПОЛИМЕРОВ ПРИ сополимеризации ПРАКТИЧЕСКИ ВСЕМИ ИЗВЕСТНЫМИ СПОСОБАМИ. ПРОЦЕССЫ ПРОВОДЯТ В ТЕХ же УСЛОВИЯХ И НА ТЕХ ЖЕ КАТАЛИЗАТОРАХ, ЧТО И ГОМОПОЛИМЕ-РИЗАЦИЮ БУТАДИЕНА. ЦЕЛЬ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ — ПОВЫШЕНИЕ ПРОЧНОСТНЫХ И УСТАЛОСТНЫХ СВОЙСТВ ПОЛИБУТАДИЕ-НОВ, ПРИДАНИЕ ИМ ПОВЫШЕННОЙ МАСЛО- И БЕНЗОСТОЙКОСТИ, АДГЕЗИИ И ДР. СПЕЦИАЛЬНЫХ СВОЙСТВ. ПРЕДСТАВЛЯЕТ ИНТЕРЕС ПОЛУЧЕНИЕ Б. с. НА КОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ; ЭТО ОДИН ИЗ ВОЗМОЖНЫХ ПУТЕЙ УЛУЧШЕНИЯ НЕК-РЫХ НЕДОСТАТОЧНО УДОВЛЕТВОРИТЕЛЬНЫХ СВОЙСТВ СТЕРЕОРЕГУЛЯР-НЫХ БУТАДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ (СПОСОБНОСТИ К ПЕРЕРАБОТКЕ, ПРОЧНОСТИ ВУЛКАНИЗАТОВ, СОПРОТИВЛЕНИЯ РАЗДИРУ И РОСТУ ТРЕЩИН, СОПРОТИВЛЕНИЯ ВЫКРАШИВАНИЮ, СЦЕПЛЕНИЯ С ДОРОЖНЫМ ПОКРЫТИЕМ). СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПА КОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ МОЖЕТ ПРЕДСТАВИТЬ ИНТЕРЕС ТАКЖЕ С ТОЧКИ ЗРЕНИЯ ЗАМЕНЫ ПРИМЕНЯЕМЫХ В ПРОМЫШЛЕННОСТИ СМЕСЕЙ цис-бут А ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ С ДРУГИМИ КАУЧУКАМИ (ИЗОПРЕНОВЫМИ, БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫМИ) ОДНИМ ПОЛИМЕРОМ.

Сополимеры, получаемые радикальной соп олимеризацией

ИЗ ВСЕХ СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ Б. С. НАИБОЛЕЕ ИЗУЧЕНА РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (ТАБЛ. 1).

ПРИ РАДИКАЛЬНОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕН ВХОДИТ В ЦЕПИ ПРЕИМУЩЕСТВЕННО В ПОЛОЖЕНИИ 1,4-транс. СОСТАВ СОПОЛИМЕРОВ ЗАВИСИТ ОТ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ МОНОМЕРОВ, СООТНОШЕНИЯ ИХ В ИСХОДНОЙ СМЕСИ И УСЛОВИЙ РЕАКЦИИ. СОПОЛИМЕРЫ БУТАДИЕНА ПРЕДСТАВЛЯЮТ СОБОЙ ЭЛАСТОМЕРЫ ИЛИ ПЛАСТИКИ В ЗАВНЕИМОС-ТИ^от ПРИРОДЫ и СОДЕРЖАНИЯ ВТОРОГО МОНОМЕРА.НАИБОЛЬШЕЕ ПРАКТИЧ. ЗНАЧЕНИЕ ИМЕЮТ ЭМУЛЬСИОННЫЕ СОПОЛИМЕРЫ БУТАДИЕНА СО СТИРОЛОМ ИЛИ А-МЕТИЛ-СТИРОЛОМ (СМ. Бутадиен-стиролъные каучуки, Стирола сополимеры); АКРИЛОНИТРИЛОМ (СМ. Бутадиен-нитрильные каучуки); МЕТАКРИЛОВОЙ И ДР. НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ К-ТАМИ (СМ. Карбоксилатные каучуки); С ПРОИЗВОДНЫМИ ВИНИЛПИРИДИПА (СМ. Винилпиридиновые каучуки). НЕК-РЫЕ СОПОЛИМЕРЫ Б. (НАПР., с ВИНИЛИДЕНХЛОРИДОМ) ПРИМЕНЯЮТ В ВИДЕ ЛАТЕКСА (СМ., НАПР., Винилиден^лорида сополимеры).) ПРИВИВКУ СТИРОЛА, А-МЕТИЛСТИРОЛА, АКРИЛОНИТРИЛА, МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И ДР. К БУТАДИЕНОВЫМ КАУЧУКАМ в ПРИСУТСТВИИ РАДИКАЛЬНЫХ ИНИЦИАТОРОВ ИСПОЛЬЗУЮТ В ПРОИЗВОДСТВЕ УДАРОПРОЧНЫХ ПЛАСТМАСС (СМ., НАПР., Стирола сополимеры).

Сополимеры, получаемые ионной сополимеризацией

Катионная и анионная сополимеризации. О КАТАЛИЗАТОРАХ И КОНСТАНТАХ КАТИОН НОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА С ДР. МОНОМЕРАМИ СМ. ТАБЛ. 2. ПРИ А И И-О и П О Й СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА СО СТИРОЛОМ КАТАЛИЗАТОРАМИ СЛУЖАТ NA, ОРГАНИЧ. ПРОИЗВОДНЫЕ LI, NA, К, CS, ГИДРИДЫ NA, АЛФИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (СМ. ТАБЛ. 2). НАИБОЛЬШ

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю зеркало
доставка крафтового пива на дом
круиз по волге стоимость лето 2021
обувница металлическая в прихожую купить в москве недорого
где купить увеличительную лупу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2021)