химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ко растворяются в алифатич. и ароматич. углеводородах и их производных, неустойчивы к воздействию гидрофильных реагентов, напр. спиртов и гликолей, и при нагревании во влажных среда^. А. к. не изменяют своих свойств при длительном хранении в темноте и при действии солнечного света и озона в отсутствие стабилизатора. Они стойки также к окислению при повышенных темп-pax: ^количество выделяющихся летучих после нагревания в течение 2 ч при 100 ° С составляет лишь 0,15—0,30% и при повышении темп-ры до 150 ° С возрастает незначительно.

А. к. получают эмульсионной сополимеризацией при темп-pax от 5 до 90 °С бутилакрилата-ректификата, содержащего не менее 99,5% основного вещества, с акрилонитрилом. Эмульгаторами служат некаль, алкил-сульфонат натрия или другие сульфоэфиры, инициаторами — персульфат калия, окислительно-восстановительные системы, напр. железо — трилон — ронгалит, и др. При 90 ° С автоклав должен быть снабжен, кроме рубашки, обратным конденсатором. Полимеризация заканчивается при глубине превращения мономеров 92—95% при соотношении бутилакрилат : акрилонит-рил=88 : 12. Каучук из латекса можно выделить с помощью различных электролитов [NaCl, СаС12, MgS04, A12(S04)3] в виде ленты или крошки.

Сополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом выпускают в США (а к р и л о и ВА-12, х а й к а р 2121X 27, паракрил ОНТ, PR 1203-70), в Японии (т а й с а и 1000, а р о н) ив др. странах.

А. к. легко пластицируются; их можно перерабатывать на обычном оборудовании резиновых заводов (на вальцах и в закрытых смесителях), а также шприцеванием и каландрованием. При получении резиновых смесей следует избегать предварительной пластикации, т. к. в противном случае А. к. сильно прилипают к оборудованию. При введении в резиновые смеси наиболее широко применяемого агента вулканизации — триэти-лентетрамина (ТЭТА) смесь расслаивается и прилипает к валкам. Перед введением ТЭТА резиновую смесь приходится снимать с вальцев для охлаждения во избежание преждевременного разложения амина. Однако даже в этом случае хранение смеси А. к. с ТЭТА не должно превышать 1—2 дней, т. к. активность амина при хранении сильно падает и физико-механич. показатели вул-канизатов заметно понижаются. При вулканизации резиновую смесь необходимо помещать в охлажденную до комнатной темп-ры форму и вынимать готовую резину после охлаждения ее в форме под давлением.

Поскольку А. к.— аморфные полимеры, для получения из них резин с хорошими физико-механич. свойствами необходимо применять различные активные наполнители (кислые наполнители замедляют вулканизацию). Наиболее эффективны печные сажи типа ПМ-75 (HAF), SAF, FEF, SPF. Из белых наполнителей рекомендуется Si02 слабокислого характера. Инертные наполнители, напр. мел и тальк, не обеспечивают резинам достаточно высокой прочности. Тем не менее рези33

АКРИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ

34

нам на основе А. к. с инертными наполнителями часто отдают предпочтение перед прочными резинами из бу-тадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков вследствие их исключительной стойкости к действию света, высоких темп-р и озона.

Пластификаторы, к-рые применяют для улучшения морозостойкости обычных каучуков, для А. к. мало эффективны, т. к. они улетучиваются при воздействии высоких темп-р в процессе эксплуатации изделий. Известно о применении для повышения морозостойкости вулканизатов А. к. поверхностно-активных веществ. Такие «присадки» увеличивают и стойкость резин к горячей воде. Повысить морозостойкость возможно также путем внутренней пластификации.

Активаторы вулканизации и замедлители подвулка-низации для А. к. не применяют. Основные вулканизующие агенты, кроме ТЭТА, — тетраэтиленпентамин (ТЭПА), триэтилтриметилентриамин (трименовое основание), гексаметилендиамин (ГМДА), гексаметиленди-аминкарбамат (ГМДАК) или -ацетат (ГМДАА), а также фенол о-формальдегидные смолы, нек-рые перекиси, окислы и гидраты окислов металлов и др. Наиболее широко применяют ТЭТА и трименовое основание в сочетании с серой; при их использовании получают резины, к-рые после дополнительной термообработки имеют минимальные остаточные деформации после сжатия при высоких темп-pax. ТЭТА присоединяется по нит-рильным группам, а сера является ингибитором окислительных процессов. При использовании феноло-фор-мальдегидных смол и ГМДАК получают смеси, к-рые хорошо обрабатываются, могут длительное время храниться перед вулканизацией и не требуют после вулканизации охлаждения под давлением.

Для характеристики А. к. рекомендуется использовать смесь следующего состава (мае. ч.): каучук — 100; стеариновая к-та —1; сажа ПМ-75—50; алкилфе-ноло-формальдегидная смола — 2; хлорное железо —2. Вулканизацию этой смеси проводят при 150 °С в течение 10, 20, 30 и 40 мин. Основные свойства вулканизатов на вышеприведенном (I), а также на широко принятом рецепте (II) с ТЭТА (2 мае. ч.) и серой (0,5 мае. ч.) при тех же количествах сажи и стеариновой к-ты приведены в таблице.

<^Ледостатки А. к.— плохие технологич. свойства, медленная вулканизация, а также малая эластичность при комнатной темп-ре и низкая морозостойкость их вулканизатов. Известны, однако, новые типы А. к., лишенные нек-рых из этих недостатков, напр. полимеры с улучшенной способностью к вулканизации. Достоинства вулканизатов А. к.— высокая стойкость к озону, свету, устойчивость цвета в белых и пастельных тонах, низкая газопроницаемость и высокое сопротивление разрастанию порезов при изгибах. По стойкости к большинству сред вулканизаты на основе А. к. близки к вулканизатам бутадиен-нитрильного каучука: они устойчивы к действию нефтяных растворителей, животных и растительных масел, но заметно набухают в растворителях ароматического ряда, в спиртах и кетонах. Их отличительная особенность — стойкость к серусодержащим маслам при высоких температурах.

О Резины на основе А. к. можно использовать в контакте с различными автомобильными маслами. После длительного пребывания в этих маслах при 150° С вулканизаты сохраняют свою эластичность, тогда как резины из бутадиен-нитрильного каучука становятся хрупкими после первых суток.

А. к. используют в основном в автомобильной промышленности в виде различных прокладок, уплотни-тельных колец, трубок и др. Их можно применять в контакте с орудийными смазками диэфирного типа и смазками для высоких давлений. Резины на основе А. к. пригодны для обкладки цистерн и бензобаков, резиноРецепт I

Свойства вулканизатов акрилатных каучуков (рецептура смесей приведена в тексте; вулканизация при 150°С в течение 20 мим).

Показатель

Прочность при растяжении, Мн/м*

10,3 (105) 4,5 (46)

11,5 (117)

12,3 (125)

10 (100)

420 290

120

170

450

(тегс/сл')

при 20"С

при 100"С

после старения в термостате

72 ч при 150°С

после старения без доступа

воздуха * 720 ч при 200°С

после набухания в трансформаторном масле 72 ч

при 150°С

290 175

180

180

Относительное удлинение, %

при 20°С

при 100°С

после старения в термостате

72 ч при 150°С

после старения без доступа

воздуха * 720 ч при 200°С

после набухания в трансформаторном масле 72 ч

при 150°С

Модуль при 100%-ном удлинении,

2,3 (23) 0,8 (8)

Mk/jk* (кге/смг)

при 206С

при 100°С

1,3(13)

20 3

30

70

5 41

0,15-0,20 —25

после набухания в трансформаторном масле 72 ч

при 150°С

Остаточное удлинение, %

при 20°С

при 100°С

Сопротивление раздиру, кн/м, или

кгс/см

Остаточная деформация ** после

старения 72 ч при 100°С, % ...

Эластичность по отскоку ***, %

при 20"С

при 100°С

Козфф. морозостойкости при—15°С

Темп-pa хрупкости, "С

Коэфф. проницаемости для Nt

13 [131 81 (80]

Р'Ю", мг/(сек н/м')

[-Р-10*, смг/(сек-юс/смг)]

при 30 °С

при 80 °С

[и др.]. Промышленность синтетического каучука( ЦНИИТЭ

Нефтехим, сб. № U—12, 8 (1969); С у в q р о ва Э. А. [и др.],

там же, К» 9 (1970); Достижения науки и технологии в области резины, М., 1969. М. М. Фомичева.

АКРИЛАТОВ ПОЛИМЕРЫ (polyacrylates, Polyakry-late, polyacrylates).

Акрилаты (A.) CH2=CH—GOOR (где R — алкильный или арильный радикал). Низшие гомологи А.— бесцветные легкогорючие жидкости с резким запахом. Все A. xopotuo растворимы в органич. растворителях и слабо—в воде. Их физич. свойства приведены в табл. 1 и 2.

Показатель преломления,

,20

Таблица 1. Нек-рые физические свойства акрилатов

Радикал R в акрилате

Плотность при 20"С, г/см'

п

D

Метил . . . Этил .... и-Пропил . изо-Пропил н-Бутил . . изо-Бутил . embp-Бутил го jjem-Бутил н-Амил . . . w-Гексил . . 2-Этилгексил н-Гептил . . н-Октил . . м-Нонил . . н-Децил . . и-Додецил . к-Тетрадецил н-Гексаяецил Циклогексил . Бензил . . . . Аллил . . . .

80/760

43/103

44/40

52/103

35/8

48/7

60/50 120/760

48/7

40/1,1 130/50

57/1

57/0,05

76/0,2 120/5 120/0,8 138/0,4 ' 170/1 ,5

75/11 10 — 118/8

72/27

Темп-pa кипения, "С/мм рт. cm (1 мм ?рт. ст.= = 133,3 п/мг)

40 40 4068 4130 4060 4190 1 , 4124 (25 ' 1,4140 1 ,4080 (25

°С) вС)

4240 4280 4332 (25 4311 4350 4375 4400 4440 4468 1,4470 (30 1,4600 1, 5232 (18 1,4320

0,9535 0,9234 0,9078 0,8932 0,9078 0,884 (25 0^8914 0,879 (25 8920 8882

'С)

•С) •С)

8810 (25 °С) 8846 8810 8785 8781 о;8727 0,8700

0,8620 (30 °С) 0,9796 1,0630 0,9441

Таблица 2. Нек-рые физические свойства акрилатов

о о к

а о

Si

т * в

та *

й -Л

pill*

Р аствори-мость (25 °С), мае. ч.

О» О

% s„

о Я Ко и ово И-" я

ей „I ПЗ о И О

pq Е К

о х

>><о Ь к

Радикал R1 в акрилате

а Я

«о

5,0 1,5 0,2 0,2 0,01

10

10 40,5

30 41,1

385 (92) 348 (83) 193 (46) 297 (71) 255 (61)

2,5 1,5 0,7 0,6

0,15

2,01 [0,48]

1,97 [0,47]

1.93 [0,46]

1 ,93 [0,46]

1, 93 [0,46]

с

78,7 (18,8)

77,9 (18,6)

77,5 (18,5)

60,7 (14,5)

Метил . . . , Этил .... и-Бутил . . , изо-Бутил . 2-Этилгексил

В пром-сти А. синтезируют с высоким выходом из ацетилена действием на него тетракарбонила никеля (1) или по Реппе — карбонилированием (2) — в присутствии соответствующего спирта:

4CH=CH + Ni(CO)4+4ROH + 2H

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы на слесаря по подлкючению газовых котлов
размеры селезенки у взрослых
дк химки афиша на январь 2018
удаление вмятин от дверей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)