химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ормации анизотропных тел приводит к системе интегральных ур-ний (4), полностью эквивалентной, как уже указывалось, системе уравнений (3). Рассмотрим случаи применения этих постулатов к простому типу деформации. Пусть задана «история» деформации е(т) при одноосном растяжении изотропного несжимаемого тела для всех моментов времени т от —оо до данного времени t. Определим растягивающее одноосное напряжение o(t), возникающее в теле в момент времени

Согласно первому постулату, каждая деформация е(т), длившаяся в течение времени Дт, вызовет уменьшение напряжения на /(?—т)е(х)Дх, где f(t—т) — функция памяти. Считая, что при отсутствии релаксационных явлений тело подчиняется закону Гука, получаем

a(t)=Ez(t)~ f(t — т)е(т)Дт (6а)

где Е — модуль Юнга. Применяя второй постулат к случаю действия деформаций е(х,-) в прошлом (в п моментов времени т,-), получаем

71

а(0 = Яе(*)-2 /(*-т,)в(т,)Дт, (66)

i = 1

Для случая непрерывно действовавшей деформации е(т) получаем из ур-ния (66), переходя к пределу при Дт/-*-0 и П-УОО:

t

a(t)=ER(t)— ^ f(t— x)e(x)dt (6e)

— 00

Выбирая начало отсчета времени в момент начала деформации, т. е. полагая е(т) = 0 при т<0, получаем ур-ние упругого последействия Больцмана

t

CT(f)=?e (it)— / (t — x) e (x) dx (7)

0

являющееся частным случаем системы (4).

Интегральное уравнение (7) м. б. решено относительно e(t):

t

e(*) = nr +J о

где (p(t—т) определяется из ур-ния

t-x

Ecpit — т) — jff(t — т)= $ / (t x со) ф (со) da> (9)

0

Ур-ния (7) и (8) при соответствующем выборе функций памяти описывают все типы линейных релаксационных явлений при одноосном растяжении изотропного несжимаемого тела. Напр., при q>(?—х) = -^-g,

чему соответствует, согласно (9), f(t—x) = ~ е~^~т^9

(где Э — время релаксации), ур-ния (7) и (8) полностью эквивалентны уравнению увруговязкого тела, предложенному Максвеллом; полагая f(t—х) = 2 е ^ х^®' ,

г=1 и*

получаем описание релаксационных процессов при помощи релаксационного спектра, введенного Вихертом.

Задавая при любых видах функций памяти те или иные «истории» напряжений или деформаций, получаем из ур-ний (7) или (8) закономерности релаксации напряжения [при e(i) = const], ползучести [при a(t) = =const],гистерезисних явлений п пр.

Особо следует заметить, что Б. — В. у. описывают Как упруговязкий, так и вязкоупругий типы тел. В частном случае ур-ний (7) и (8) необходимым и достаточным условием описания упруговязкого тела яв00

ляется J f(a)da=E или эквивалентное ему условие о

ф(оо)= const>0.

Все изложенное на примере одноосной деформации изотропного несжимаемого тела сохраняет свою силу и для общих линейных уравнений (3) и (4).

Лит.: Boltzmann L., Pogg. Ann., Erg.-Bd 7, 624 (1876); Volterra V., Theory of functionals and of integral and intcgro-differential equations, N.Y., 1959; Wiechert E.,

Ann. Phys. Chem., 50, № 10, 335, № 11, 546 (1893), Слонимский Г. Л., ЖТФ, 9, 1791 (1939); БронскийА П.,

ПММ, 5, № 1, 31 (1941), Gross В., Mathematical structure

of the theories of viscoelasticity, P., 1953, Ферри Дж.,

Вязкоупругие свойства полимеров, пер. с англ., М., 1963,

Работнов Ю. Н., Ползучесть элементов конструкций, М ,

1966. Г. Л.Слонимский.

ВОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ (boron-containing polymers, borhaltige Polymere, polymeres contenant du bore) — высокомолекулярные соединения, в макромолекулах к-рых (в основном в главной цепи) содержатся атомы бора.

Основная характерная черта Б. п.— большая термич. устойчивость по сравнению со всеми органич. полимерами. Существуют гомоцепные и гетероцеппые Б. п. (таблица). В гомоцепных Б. п. главная цепь молекулы содержит связь В—В. Гетероцеппые Б. п. могут быть получены благодаря способности бора образовывать прочные ковалентные связи с различными химич. элементами — С, N, Р, О и As. В этих Б п. основная цепь состоит из чередующихся атомов бора и одного (или более) из вышеуказанных элементов (№№ 2—24, в таблице).

Полимеры со связью В — Р (полифосфиноборапы) могут быть как линейного (Лз 6), так и циклич. (№ 7) строения. Линейные полифосфинобораны с заместителями R = H, СН3 и R' = H, СН3 — кристаллич. полимеры; могут образовывать нити и пленки; при нагревании выше 200° С деполимеризуются с образованием трехмерных и тетрамерных циклов. Для предотвращения этого процесса концевые группы линейных поли-фосфиноборанов блокируют третичными аминами. Полифосфинобораны (№ 7) м. б. использованы в качестве термостойких диэлектриков; эти полимеры можно армировать стеклянным волокном.

Полимеры со связью В—О в основной (№№ 8, 9) и боковой (№№ 10, И) цепях макромолекулы — вещества, устойчивые к нагреванию и окислению. Легкая гид-ролизуемость связи В—О может быть преодолена созданием стерич. препятствий (заместители большого объема у атома бора) или образованием координационной связи атома бора с какой-нибудь электронодонориой группой, напр. с карбонильной. К этой же группе полимеров относятся полиэфиры борной и замещенной борной к-т (в таблице не приведены), агрегатное состояние к-рых изменяется от вязких жидкостей до твердых неплавких веществ. Они устойчивы к нагреванию (нек-рые до 500° С), но гидролизуются водой; получаются поликонденсацией борной или замещенной борной к-ты с диолами и полиолами. Нек-рые из этих полиэфиров используют как термостойкие связующие, смазочные материалы, компоненты клеевых композиций.

Препятствием к получению линейных Б. п. со связью В — N является склонность таких соединений к образованию прочных координационно-насыщенных ше-стичленных циклов — боразолов, к-рые м. б. использованы для получения полимеров (№№ 13 — 18). Бора-зольные циклы в полимерах могут быть связаны друг с другом: непосредственно — связью В—В (№ 13) или В—N (№№ 14, 15); при помощи кислорода, диаминов, диизоцианатов, диолов, эфиров фосфорной к-ты и др. (№№ 16 — 18). Б. п., в к-рых боразольные циклы связаны друг с другом при помощи различных бифункциональных соединений, м. б. линейного или трехмерного строения. Сшивающее звено может быть присоединено к бору (№ 16), азоту (№ 17) или одновременно к бору и азоту (№ 18).

Б. п. (№№ 19—24) могут содержать декаборановые Bi0H14, карборановые (или бареновые), ж-карборано-вые (или ж-бареновые), и-карборановые (или д-барено-вые) ядра (см. Поликарбораны). Полимеры № 22 м. б. использованы для приготовления лаков и эмалей, образующих термостойкие покрытия.

Лит. ATKINSON I. В., С U Г Г Е 1 1 В. R, INORG.

MACR. REVS, 1, N4 3, 203 (1971), ФРЕЙЗЕР А. Г., ТЕРМОСТОЙКИЕ ПОЛИМЕРЫ, М , 1971, С. 199, УСПЕХИ В ОБЛАСТИ СИНТЕЗА ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ, ПОД РЕД. В, В.

КОРШАКА, М., 1966, С. 95, К О Р Ш А К В.В., ТЕРМОСТОЙКИЕ ПОЛИМЕРЫ, М.. 1969, С. 324, ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND

TECHNOLOGY, v. 2, N.Y.— [A.O.], 1965, P. 581, STEINBERG H.,

ORGANOBORON CHEMISTRY, V. 1—2, N.Y.—[A.O.], 1964—66; ПРОГРЕСС ПОЛИМЕРНОЙ ХИМИИ, ПОД РЕД. В. В. КОРШАКА, М., 1969,

С. 321, GREEN J, MAYES N., J. MACROMOL. SCI., PT

A, 1, 135 (1967), СПИЦЫН В. И. [И ДР.], ВЕСТНИК МГУ,

СЕР. 2, ХИМИЯ, J* 4, 46 (1966). Н. И. Бекасова.

БРАБЕНДЕРА ПЛАСТОГРАФ (Brabender plastograph, Brabenderscher Plastograph, plastographe de Brabender) — лабораторная установка для оценки технологич. свойств полимерных материалов (чаще всего поливинил-хлорида и резиновых смесей) по характеру изменения момента вязкого сопротивления под влиянием механич. воздействия и темп-ры. Б. п. состоит из след. частей: 1) смесительной камеры с двумя сменными роторами различной формы (цилиндрич., сигма-образные, треугольные и др.), к-рые позволяют моделировать различные производственные процессы переработки полимеров. Смесительная камера снабжена рубашкой, темп-ра теплоносителя в к-рой может поддерживаться от комнатной до 400 °С; емкость смесительной камеры обычно составляет 100 или 600 см3; 2) привода, позволяющего изменять частоту вращения роторов от 1 до 400 об/мин (известны варианты прибора, работающие только при одной частоте); 3) измерительной системы типа «мотор — весы», к-рая позволяет записывать изменение во времени крутящего момента, действующего на приводном валу роторов; возможно изменение чувствительности прибора, так что верхний предел измерения момента может составлять от 2000

до 100 н-м (от 200 до 10 кгс-м). Темп-ра образца контролируется термопарой.

Для моделирования реальных производственных процессов на базе Б. п. могут комплектоваться лабораторный экструдер со сменными головками или вискозиметр типа Мупи. В нек-рых модификациях Б. п. измерения можно проводить под давлением, в среде инертного газа или в вакууме.

Опыт, проводимый на Б. п., состоит в определении зависиТипичные зависимости крутящего момента от времени для структурирующейся системы (а) 1 — выход на режим,

и деструктирующего полимера (б)

2 — режим установившегося течения, з — структурирование 4 — деструкция.

мости крутящего момента на приводном валу от длительности смешения при заданных частоте вращения роторов и темп-ре рубашки. Поскольку при смешении темп-ра образца повышается, то фактически по показаниям Б. п. измеряются две зависимости: 1) темп-ры от длительности смешения и 2) сопротивления деформированию от темп-ры. По этим зависимостям судят о правильности выбора состава композиции, а также подбирают режим переработки — темп-ру и длительность процесса (для данной композиции). На рисунке показаны типичные примеры диаграмм, получаемых при испытании на Б. п. структурирующейся системы и деструктирующего полимера. Следует отметить, что переход от технология, оценок, получаемых на Б. п., к абсолютным показателям реологич.свойств затруднен. Это связано с неизотермичностью процесса в Б. п., перепадом темп-р в камере и сложной геометрией потока.

Лит Van Waier J. R, [a.o], Viscosity and (low

measurement, N Y.— L., 1963 А. Я. Малкин.

БРОМБУТИЛКАУЧУК — см. Бутилкаучук.

БРОМНОЕ ЧИСЛО полимеров (bromine number, Bromzahl, indice de brome) — количество брома (в г), присоединяющегося к 100 г полимера. Анализ полимеров проводят обычно в р-ре СНС13 или СС14, применяя для броми

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
удаление вмятина авария
ручки для окон alg italy купить спб
матрасы 80 на 180 интернет магазин
цирк братьев запашных

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)