химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ьных полимерных блоков и после удаления растворителей получать из одного и того же Б. различные по свойствам материалы (см. выше о Б. изопрена и стирола). Способность Б. к образованию коллоидных р-ров используют для получения на их основе неионогенных детергентов и эмульгаторов («плюроники», «тетроники»; см. выше). Свойства таких Б. и их эффективность как поверхностно-активных веществ зависят от состава и длины блоков (таблица).

стеклования, что дает возможность осуществлять холодную вытяжку этого сополимера при более низких темп-рах, чем исходного полиэфира. В этом смысле использование В. весьма перспективно для получения «идеальных» волокнообразующих полимеров с низкой температурой стеклования и высокой темп-рои плавления.

Синтез Б. значительно расширяет возможности модификации свойств полимеров, так как в макромолекуле Б. можно сочетать участки цепей самых разнообразных по свойствам полимеров — природных и синтетич., карбоцепных и гетероцепных, гибких и жестких, гидрофобных и гидрофильных, регулярных и нерегулярных и т. д. Однако эти возможности еще недостаточно широко используются, что объясняется отсутствием достаточно надежных методов выделения и идентификации Б. Ведущими направлениями в области блоксополимеризации должны явиться исследования регулируемых реакций синтеза Б., протекающих без образования гомополимеров, и дальнейшее изучение связи «макросвойств» таких полимеров с их конкретным строением. Для успешного использования блоксополимеризации большое значение имеет разработка количественной теории, связывающей свойства таких систем с их структурой и свойствами отдельных полимерных компонентов.

Лит. ВерлентУ, ХофманА, Привитые и блоксополимеры, пер. с англ , М., 1963, Ц е р е з а Р., Блоки привитые сополимеры, пер с англ , М., 1964, БаттердГ ,

Т р е г е р Д , Свойства привитых и блок-сополимеров, пер.

с англ., Л., 1970, Estes G. М., Cooper S L, J Makromol, Sci , C4(2), 313 (1970), Плата H. A , Шибаев

В. П , Журн. ВХО, 7, Л'5 2, 147 (1962), 9, № 6, 638 (1964),

Колесников Г. С, Я р а л о в Л. К., Усп. химии 34,

в. 3, 454 (1965). В. П. Шибаев.

БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — см Полимеризация в массе.

БОЛЬЦМАНА — ВОЛЬТЕРРЫ УРАВНЕНИЯ (Bolt-zmann—Volterra equations, Boltzmann—Volterrasche Gleichungen, equations de Boltzmann—Volterra) — основные феноменологич. ур-ния, дающие связь между компонентами напряжения и деформации при наличии релаксационных явлений. Вывод В. — В. у. основан на общем предположении, что в отличие от идеально упругих тел у релаксирующих тел значения компонент деформации в каждый данный момент времени определяются значениями компонент напряжения не только в тот же момент времени, но и всеми их значениями за все время пребывания тела в напряженном состоянии, т. е. всей «историей» напряженного состояния тела. Из этого предположения вытекает следствие, что в общем случае деформация не является однозначной функцией напряжения, т. к. любая такая функция позволяет установить связь лишь между данным значением напряжения и строго соответствующим ему значением деформации. Между тем,

Строение цепи Б Содержание окиси этилена, % Физич состояние Темп-ра размягчения, °С Растворимость в воде, %

п т

2 5—30 25—30 2 5—30 17—20 3—6 12—15 68—72

9—11 20—30 40—50 80-90 40—50 жидкое жидкое твердое жидкое —32 —6 51 — 54 — 11 0,5 0,0 0,0 0,0

Введение гидрофильных блоков в макромолекулы гидрофобных полимеров используют для получения во-локнообразующих Б. с повышенной восприимчивостью к красителям. Так, блоксополимеризация окиси этилена с полиэтилентерефталатом приводит к образованию веществ, сохраняющих высокую темп-ру плавления, вязкость и прочность полиэтилентерефталата, но обладающих повышенной способностью к адсорбции воды и к окрашиванию. Вместе с тем присутствие блоков полиэтиленоксида приводит к снижению темп-ры при одном и том же значении напряжения в рассматриваемый момент времени значения деформации в тот же момент времени могут быть различными, если испытуемые тела в прошлом подвергались различным воздействиям. Поэтому вместо зависимостей типа функций, папр. у=у(х), дающих связь между числами [каждое числовое значение аргумента х соответствует определенному числовому значению функции у(х)], в рассмотрение вводятся зависимости другого типа (т.

Ь

наз. функционалы), обозначаемые 2=Ф [у(х)\ и харака

теризующиеся тем, что каждой заданной функции у(х), изменяющейся в интервале значений х от а до Ь, соответствует нек-рое число Z. По существу, функциоиалы являются обобщением функций многих переменных на случай бесконечного числа переменных, т. к. всякое значение у(х) при любом значении х в интервале от а до Ъ можно рассматривать как аргумент, от к-рого зависит обобщенная в этом смысле функция Z.

В соответствии с изложенным, компоненты деформации Ers(t) оказываются не функциями, а функционалами от компонент напряжения oik(t):

(1)

; °i2

(г, s = l, 2, 3)

Это наиболее общее соотношение, данное впервые Вольтеррой, позволяет в принципе описать любой тип линейных или нелинейных релаксационных процессов, если только даны конкретный вид функционалов Frs, образующих правые части системы ур-пий (1), и «истории» всех компонентов напряжения для интервала времени от —оо до t или «истории» всех компонентов деформации для того же интервала времени. В последнем случае ур-ния (1) должны быть решены относительно компонентов напряжения:

t

t \ / t \ / t \ ft

; ех

Между величинами brsjk и b*rsjk (t—т), с одной стороны, и величинами Я/Й rs и а*\ь rs (t—т)— с другой, существует одно-однозначное соответствие, что позволяет их вычислять друг из друга.

Следует обратить внимание на полную аналогию систем (3) и (4) с соответствующими системами ур-ний теории упругости идеально упругих тел. Действительно, если предположить, что все a*ik,rs(t—т) и b*rs ^(t—т) тождественно равны нулю, то все интегралы' в правых частях систем (3) и (4) исчезают и получаются хорошо известные соотношения, выражающие в общем виде закон Гука.

Все приведенные выше соотношения применимы к телам с любой анизотропией.

Как и для идеально-упругих тел, в общем случае имеется 21 независимая константа a;k rs, поскольку между 81 константой я,-? rs нз общих соображений существуют соотношения

aik, rs = акi, rs = а;к, sr = ars, ik (5a)

Однако для релаксирующих тел, кроме того, имеется также 21 независимая функция a*ikrs(t—т), поскольку имеют место аналогичные соотношения:

(i, к = 1, 2, 3)

(2)

a (t— х) — а it — х)=а (tгде Ф[к— функционалы, получающиеся при преобразовании системы (1). Соотношения (2) показывают, что компоненты напряжения также являются функционалами от компонент деформации.

Важнейшим частным случаем этих общих соотношений являются линейные функционалы, к-рые получаются проще всего представлением функционала в форме ряда, аналогичного ряду Тейлора для функций многих переменных, но содержащего вместо сумм соответствующие интегралы. Если предположить, что нелинейные эффекты малы, и отбросить поэтому все высшие члены ряда, кроме линейных но деформации или по напряжению, с учетом, что деформация тела, никогда ранее не подвергавшегося воздействиям напряжения, равна нулю, принять за начало отсчета времени момент начала механич. воздействия и учесть, что результаты воздействия не должны зависеть от абсолютного значения времени (иными словами, не должны зависеть от эпохи, в к-рую производится воздействие, поскольку в этом приближении теории старение тела не учитывается), получаем из систем (1) или (2) соответственно

w 3 3

»«(«)= 2 2 b«.»°«(0 +

i=1A=l

i=lh=l о

3 3

o«(*)= 2 2 eff.r.eM(<)r=1s= 12 2 K.«<'-T>e»(T)dT (4)

Г= i 8=1 (I

где a-lkjs и brS ft — константы, характеризующие упругие свойства'тела; a*Hf,rs (t—т) и b*rsj/l (t—t) — функции, описывающие влияние «истории» механич. воздействий на состояние тела в данный момент времени t. Эти функции (наз. функциями памяти, функциями наследственности, или ядрами интегральных ур-ний) в соответствии с их физич. смыслом являются монотонно убывающими функциями своего аргумента (t—t), имеющего смысл длительности времени, прошедшего между воздействием в прошлом (в момент времени т) и рассматриваемым моментом времени t.

(56)

В соответствии с этим из 81 пары значений brs ^ и b*rs>ik(t—т) независимой является только 21 пара.

Для анизотропных тел, обладающих дополнительными условиями симметрии, число независимых упругих характеристик снижается в соответствии с этими условиями, и для случая изотропного тела оно доходит до двух пар. Если, кроме того, тело несжимаемо, то остается только одна пара упругих характеристик, напр. модуль Юнга (или модуль сдвига) и соответствующая ему функция памяти.

Следует заметить, что Б. — В. у. в изложенной форме возникли в результате приложения Вольтеррой разработанной им теории функционалов к проблеме механич. релаксационных явлений, рассмотренной ранее Больц-маном в общем виде для линейного приближения. Больцманом было обращено внимание на то, что при повторной деформации ранее деформированного тела необходимо приложение несколько иного напряжения для достижения того же значения деформации. Изменение напряжения при повторной деформации оказалось зависящим от значения, знака, длительности и давности первичной деформации. Учитывая все это, Больцман сформулировал два постулата, не содержащих никаких предположений о структуре тела.

1. Деформация тела е(т), имевшая место в прошлом в момент времени т, вызывает уменьшение напряжения a(t), действующего в данный момент времени t и производящего повторную деформацию того же знака. Это уменьшение напряжения тем больше, чем больше была первичная деформация, чем дольше она длилась и чем меньше прошло времени между деформациями.

2. Действия нескольких происходивших в прошлом деформаций на напряжение, вызывающее деформацию тела в данный момент времени, не зависят друг от друга и поэтому алгебраически складываются (принцип суперпозиции Вольцмана).

Использование этих постулатов для случая деф

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда микрофона цены
Компания Ренессанс: заказать лестницу из дерева - надежно и доступно!
кресло t 9908
склад где хранить вещи в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)