или менее взаиморастворимых полимеров. В электрич. теории главное внимание уделяется рассмотрению процессов разрушения адгезионных соединений. Т. обр., единой теории, объясняющей явления А., нет и, вероятно, не может быть. В различных случаях А. обусловливается разными механизмами, зависящими как от природы субстрата и адгезива, так и от условий образования адгезионной связи; многие случаи А. могут быть объяснены действием двух или нескольких факторов.

Лит. Дерягин Б, В., Кротова Н. А., Адгезия, М.— Л., 1949; Адгезия, клеи, цементы, припои [Сб. ст.], пер. с англ., М,, 1954, Воюцкий С. С, Аутогезия и адгезия высокополимеров, М , 1960; Адгезия полимеров. Сб. статей, под ред. П. В. Козлова, М., 1963; Москвитин Н. И., Склеивание полимеров, М., 1968; Берлин А. А., Васин В. Е., Основы адгезии полимеров, М., 1969, Adhesion and adhesives, ed. R. Houwink, G. Salomon, v. 1, Amst., 1965, Adhesion, ed. D. D. Eley, L., 1961, Adhesion: fundamentals and practice, a Report of an International Conference, L., 1969; Crocker J., Rubber Chemistry and Technology, 42, № 1, p. 30, 1969; Voyutskii S. S., J. adhesion, 3, Mi 1, 69 (1971). С. С. Воюцкий.

АДДИЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, аддитивная полимеризация (addition polymerisation, Additionspolymerisation, polymerisation d'addi-tion) — то же, что полимеризация по определению, принятому в отечественной научной литературе и в настоящем издании. Ограничительное определение «аддиционная» используют (чаще всего в английской и американской литературе), когда понятию «полимеризация» придают расширенное толкование, объединяя им любые процессы образования макромолекул, т. е. собственно

ПОЛИМерИЗаЦИЮ И поликонденсацию. В. А. Кабанов.

АЗЕОТРОПНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ — см.

Поликонденсация в растворе.

АКРИЛАМИДА ПОЛИМЕРЫ (polyacrylamide, Ро-lyakrylamid, polyacrylamide).

Акриламид (пропенамид) CH2=CHCONH2(A.) — бесцветные кристаллы без запаха; т. пл. 84,5^0,3 °С; d|° 1,122; давление пара в н/м2 (мм рт. ст.)/ °С: 0,93(0,007)/25; 9,3(0,07)/50; 267(2)/87. А. растворим в воде, метаноле, этаноле, ацетоне, диоксане, хлороформе; мало растворим в бензоле и гептане (соответственно 0,28 и 0,03 г в 100 мл).

Химич. свойства А. определяются наличием амидной группы и двойной связи, сопряженной с карбонилом. Структура амидных групп плоскостная, связи С—N укорочены, а заместители у N неравнозначны, возможна цис-транс-пзомещя. Водные р-ры А. нейтральны; лег-когидролизующиеся соли образуются лишь с сильными к-тами. При гидролизе А. образуется акриловая к-та, нри дегидратации — ее нитрил. Реакция с альдегидами приводит к получению алкилольных производных. По двойной связи присоединяются галогены, амины, аммиак, меркаптаны, бисульфит, диены. \1А. может быть получен действием NH3 на хлоран-гидрид или ангидрид акриловой к-ты или на ее метиловый эфир. Промышленный синтез идет по схеме:

Hj,S04, НгО

CH2=CHCN —у CH2=CHCONH2 H2S04

80- 100°C

Реакция экзотермична; для предотвращения полимеризации вводят ингибиторы (соли меди, железа и др.). А. выделяют из охлажденного р-ра сульфатного комплекса нейтрализацией известковым молоком или аммиаком; осадок минеральной соли отфильтровывают.4*А. можно выделить также последовательной фильтрацией через колонки с анионитом и катионитом. Выход А. — 90% от теоретич. Для получения А. в сухом виде р-р (~8%-ный) после гидролиза выпаривают под вакуумом.

?[Технич. А. содержит примеси акриловой к-ты и ее солей. Полимеризация такого мономера приводит к образованию малостабильного и частично нерастворимого сополимера А. с этими примесями. В зависимости от назначения технич. мономер очищают перекристаллизацией (из бензола или этилацетата), сублимацией при низкой темп-ре в вакууме или фильтрацией на колонке с ионообменными смолами. Содержание А. в технич. продукте определяют бромид-броматным титрованием; примесь акриловой к-ты и ее соли — алкали-метрически; серную к-ту — осаждением баритовой водой; кол-во полимера — по растворимости в бутаноле.

А. и его р-ры сравнительно стабильны до 40—50 °С. Расплавленный А. легко полимеризуется.

, А. вредно влияет на нервную систему и вызывает мускульную слабость (полимер А. не токсичен). ?

Полиакриламид (П.) [—СН2—СН—]„ — полимер беOCNH2

лого цвета без запаха; растворим в воде, формами-де, ледяной уксусной и молочной к-тах, глицерине; набухает в пропионовой к-те, пропиленгликоле, ди-этилсульфоксиде; нерастворим в метаноле, этаноле, ацетоне, гексане. Т. стекл. —200 °С, мол. масса достигает — 1 • 10е; \ [п]=3,73-10~4 Ж0.66 (среднемассовая, в 1 н. р-ре NaNoL 30° С); [п]=6,8- 10_2*М„0,в6 (среднечисловая, 25 °С, Н20); [т|]=6,31-10~5 М™° (по седиментации, 25 °С, Н20).

, Наличие в полимере карбоксильных групп (в результате омыления амидных) может оказать большое влияние на вязкость П.",-'т. к. изменение вязкости с разбавлением будет носить «полиэлектролитный характер».

Химич. свойства П. определяются наличием амидной группы. При нагревании или изменении рН его р-ров происходит частичный гидролиз с образованием карбоксильных групп. Нагревание П. выше 100 °С приводит к уменьшению содержания азота вследствие имидиза-ции и появлению сшитых структур. При взаимодействии П. с формальдегидом в водных р-рах (20 °С, рН 8—10) или в неводной среде происходит метилолирова-ние: — CONH2+CH20-+—СОгШСН2ОНУПри нагревании или подкислении полиметилолакриламида или его растворов образуются трехмерные структуры с эфирными (—CONHCH2—О—CHoNHCO—) и метиленовыми (—CONH—CHS—NHCO—) мостиками. К П. присоединяется окись этилена: —CONH2+CH2—СН2—0->-CONHCH2—СН2—ОН. Производные ионного характера получают из П. полимер аналогичными превращениями. Реакция с формальдегидом и бисульфитом в водном р-ре приводит к частичному (на 50%) сульфометилированию:

50-70 °С

—C0NHj + CH20 + NaHS03 у —CONHCH2S03Na

Действие формальдегида и амина (50—75 °С, рН10,5) вызывает (по реакции Манниха) образование групп — CONHCH2NRR\ наряду с метилоламидными и карбоксильными. Обработка П. гипохлоритом в щелочной среде (20—30 °С) приводит (по Гофману) к образованию первичных аминогрупп (до 60% от теоретич.).

П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или имидизации. При повышенных темп-pax в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ре (8—10%-ном) с участием окислительно-восстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающийся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/молъ (19,5 ккал/моль) при 25 °С; константы скорости роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-103, 14,5-10®, 0,22 л/(молъ-сек). Высокомолекулярный (12-Ю6—14-106) П., превосходящий по флокулирующим свойствам все известные препараты этого типа, получается в СССР полимеризацией А. в концентрированных водных р-рах или в двухфазных эвтектических водных системах под действием ионизирующего излучения или химич. радикальных инициаторов. Для А. описана изоме-ризационная полимеризация в присутствии металлич. натрия, его алкоголята или магнийорганич. соединений; процесс протекает с переносом заряда и образованием поли-р-аланина (найлона-3) [—СН2—СН2—CONH—]„. Известны сополимеры А. с акролеином, акриловой к-той, акрилонитрилом, акрилатами, винилиденхлори-дом и др. (см. таблицу). Активность в полимеризации

Константы сополимеризации акриламида (г,) с нек-рыми мономерами (гг)

Мономер Темп-ра,

°С

50 0,19±0,2 1 ,65±0,10

60 1,38 0,36

Акрилонитрил .... 30 1 ,357 0,875

Метилакрилат .... 60 1,30=1=0,05 0,05=±=0,05

2-Метил-5-винилпиридин . 60 0,56±0,09 0,01*0,09

н-Бутилакрилат ... 50 0,58 1 ,07

Винилиденхлорид 60 4,89±0,08 0,15±0,08

N-Метилолакриламид .... 70 2,9±0,4 0,9±0 ,2

N-замещенных производных А. меньше, чем А., вследствие индукционного влияния амидной группы на двойную связь. Сами П. и их нейтральные р-ры стабильны при хранении в обычных условиях. П. и его производные применяют в качестве коагулянтов (флоку-лянтов) в цветной металлургии, горнодобывающей и химич. пром-сти, а также для пропитки бумаги с целью увеличения ее прочности, для аппретирования тканей. Сополимеризацию чистого А. с небольшим количеством метилендиакриламида (СН2—СНС01ЧН)2СН2 используют для закрепления нефтяных скважин. П. и его сополимеры с акриловой к-той применяют как структуро-образователи для укрепления грунтов.

Лит.' А л е е в К. М., Г о л ь ц и и Б. Э., Р о с t о в-с к и й Е. Н., Очистка технического акриламида ионообменным способом, ЖПХ,41, 860 (1968); Савицкая М.Н, Холодова Ю. Д., Полиакриламид, Киев, 1969; Davidson R. L., Sitting М, Water-soluble resins, N. Y.— L., 1962; Encyclopedia of chemical technology, v. 1,2 ed ,

N. Y., 1963, p. 274; Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд., М.— Л., 1966, с. 358; Polymer Handbook, ed. J. Brandrup, E. H. Im-mergut, N. Y.— L., 1966, p. 11—143, 11—292; S с h i 1 d k-n e с h t C, Vynil and related polymer, N. Y.— L., 1952, p. 314.

E. H. Ростовский, Л. M. Новичкова.

АКРИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ (acrylic rubbers, Akrylatkautschuke, caoutchoucs acryliques) — продукты conor-cHs-CH-CHs-CH-j лимеризации эфиров акриловой к-ты с различными виниСООС4н„ CN ловыми мономерами^ В на* * стоящей статье описаны имеющие наибольший интерес (/ополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом (1) — линейные аморфные продукты, плотн. 1,02—1,05 г/см3, т. стекл. до —35° С, средне-численная мол. масса 700 000—1 700 OOtSL уд. теплоемкость 1,88—1,93 кдж/(кг-К) [0,45—0,46 ккалЦкг- °С)]. *А. к. лег