химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

или менее взаиморастворимых полимеров. В электрич. теории главное внимание уделяется рассмотрению процессов разрушения адгезионных соединений. Т. обр., единой теории, объясняющей явления А., нет и, вероятно, не может быть. В различных случаях А. обусловливается разными механизмами, зависящими как от природы субстрата и адгезива, так и от условий образования адгезионной связи; многие случаи А. могут быть объяснены действием двух или нескольких факторов.

Лит. Дерягин Б, В., Кротова Н. А., Адгезия, М.— Л., 1949; Адгезия, клеи, цементы, припои [Сб. ст.], пер. с англ., М,, 1954, Воюцкий С. С, Аутогезия и адгезия высокополимеров, М , 1960; Адгезия полимеров. Сб. статей, под ред. П. В. Козлова, М., 1963; Москвитин Н. И., Склеивание полимеров, М., 1968; Берлин А. А., Васин В. Е., Основы адгезии полимеров, М., 1969, Adhesion and adhesives, ed. R. Houwink, G. Salomon, v. 1, Amst., 1965, Adhesion, ed. D. D. Eley, L., 1961, Adhesion: fundamentals and practice, a Report of an International Conference, L., 1969; Crocker J., Rubber Chemistry and Technology, 42, № 1, p. 30, 1969; Voyutskii S. S., J. adhesion, 3, Mi 1, 69 (1971). С. С. Воюцкий.

АДДИЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, аддитивная полимеризация (addition polymerisation, Additionspolymerisation, polymerisation d'addi-tion) — то же, что полимеризация по определению, принятому в отечественной научной литературе и в настоящем издании. Ограничительное определение «аддиционная» используют (чаще всего в английской и американской литературе), когда понятию «полимеризация» придают расширенное толкование, объединяя им любые процессы образования макромолекул, т. е. собственно

ПОЛИМерИЗаЦИЮ И поликонденсацию. В. А. Кабанов.

АЗЕОТРОПНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ — см.

Поликонденсация в растворе.

АКРИЛАМИДА ПОЛИМЕРЫ (polyacrylamide, Ро-lyakrylamid, polyacrylamide).

Акриламид (пропенамид) CH2=CHCONH2(A.) — бесцветные кристаллы без запаха; т. пл. 84,5^0,3 °С; d|° 1,122; давление пара в н/м2 (мм рт. ст.)/ °С: 0,93(0,007)/25; 9,3(0,07)/50; 267(2)/87. А. растворим в воде, метаноле, этаноле, ацетоне, диоксане, хлороформе; мало растворим в бензоле и гептане (соответственно 0,28 и 0,03 г в 100 мл).

Химич. свойства А. определяются наличием амидной группы и двойной связи, сопряженной с карбонилом. Структура амидных групп плоскостная, связи С—N укорочены, а заместители у N неравнозначны, возможна цис-транс-пзомещя. Водные р-ры А. нейтральны; лег-когидролизующиеся соли образуются лишь с сильными к-тами. При гидролизе А. образуется акриловая к-та, нри дегидратации — ее нитрил. Реакция с альдегидами приводит к получению алкилольных производных. По двойной связи присоединяются галогены, амины, аммиак, меркаптаны, бисульфит, диены. \1А. может быть получен действием NH3 на хлоран-гидрид или ангидрид акриловой к-ты или на ее метиловый эфир. Промышленный синтез идет по схеме:

Hj,S04, НгО

CH2=CHCN —у CH2=CHCONH2 H2S04

80- 100°C

Реакция экзотермична; для предотвращения полимеризации вводят ингибиторы (соли меди, железа и др.). А. выделяют из охлажденного р-ра сульфатного комплекса нейтрализацией известковым молоком или аммиаком; осадок минеральной соли отфильтровывают.4*А. можно выделить также последовательной фильтрацией через колонки с анионитом и катионитом. Выход А. — 90% от теоретич. Для получения А. в сухом виде р-р (~8%-ный) после гидролиза выпаривают под вакуумом.

?[Технич. А. содержит примеси акриловой к-ты и ее солей. Полимеризация такого мономера приводит к образованию малостабильного и частично нерастворимого сополимера А. с этими примесями. В зависимости от назначения технич. мономер очищают перекристаллизацией (из бензола или этилацетата), сублимацией при низкой темп-ре в вакууме или фильтрацией на колонке с ионообменными смолами. Содержание А. в технич. продукте определяют бромид-броматным титрованием; примесь акриловой к-ты и ее соли — алкали-метрически; серную к-ту — осаждением баритовой водой; кол-во полимера — по растворимости в бутаноле.

А. и его р-ры сравнительно стабильны до 40—50 °С. Расплавленный А. легко полимеризуется.

, А. вредно влияет на нервную систему и вызывает мускульную слабость (полимер А. не токсичен). ?

Полиакриламид (П.) [—СН2—СН—]„ — полимер беOCNH2

лого цвета без запаха; растворим в воде, формами-де, ледяной уксусной и молочной к-тах, глицерине; набухает в пропионовой к-те, пропиленгликоле, ди-этилсульфоксиде; нерастворим в метаноле, этаноле, ацетоне, гексане. Т. стекл. —200 °С, мол. масса достигает — 1 • 10е; \ [п]=3,73-10~4 Ж0.66 (среднемассовая, в 1 н. р-ре NaNoL 30° С); [п]=6,8- 10_2*М„0,в6 (среднечисловая, 25 °С, Н20); [т|]=6,31-10~5 М™° (по седиментации, 25 °С, Н20).

, Наличие в полимере карбоксильных групп (в результате омыления амидных) может оказать большое влияние на вязкость П.",-'т. к. изменение вязкости с разбавлением будет носить «полиэлектролитный характер».

Химич. свойства П. определяются наличием амидной группы. При нагревании или изменении рН его р-ров происходит частичный гидролиз с образованием карбоксильных групп. Нагревание П. выше 100 °С приводит к уменьшению содержания азота вследствие имидиза-ции и появлению сшитых структур. При взаимодействии П. с формальдегидом в водных р-рах (20 °С, рН 8—10) или в неводной среде происходит метилолирова-ние: — CONH2+CH20-+—СОгШСН2ОНУПри нагревании или подкислении полиметилолакриламида или его растворов образуются трехмерные структуры с эфирными (—CONHCH2—О—CHoNHCO—) и метиленовыми (—CONH—CHS—NHCO—) мостиками. К П. присоединяется окись этилена: —CONH2+CH2—СН2—0->-CONHCH2—СН2—ОН. Производные ионного характера получают из П. полимер аналогичными превращениями. Реакция с формальдегидом и бисульфитом в водном р-ре приводит к частичному (на 50%) сульфометилированию:

50-70 °С

—C0NHj + CH20 + NaHS03 у —CONHCH2S03Na

Действие формальдегида и амина (50—75 °С, рН10,5) вызывает (по реакции Манниха) образование групп — CONHCH2NRR\ наряду с метилоламидными и карбоксильными. Обработка П. гипохлоритом в щелочной среде (20—30 °С) приводит (по Гофману) к образованию первичных аминогрупп (до 60% от теоретич.).

П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или имидизации. При повышенных темп-pax в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ре (8—10%-ном) с участием окислительно-восстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающийся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/молъ (19,5 ккал/моль) при 25 °С; константы скорости роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-103, 14,5-10®, 0,22 л/(молъ-сек). Высокомолекулярный (12-Ю6—14-106) П., превосходящий по флокулирующим свойствам все известные препараты этого типа, получается в СССР полимеризацией А. в концентрированных водных р-рах или в двухфазных эвтектических водных системах под действием ионизирующего излучения или химич. радикальных инициаторов. Для А. описана изоме-ризационная полимеризация в присутствии металлич. натрия, его алкоголята или магнийорганич. соединений; процесс протекает с переносом заряда и образованием поли-р-аланина (найлона-3) [—СН2—СН2—CONH—]„. Известны сополимеры А. с акролеином, акриловой к-той, акрилонитрилом, акрилатами, винилиденхлори-дом и др. (см. таблицу). Активность в полимеризации

Константы сополимеризации акриламида (г,) с нек-рыми мономерами (гг)

Мономер Темп-ра,

°С

50 0,19±0,2 1 ,65±0,10

60 1,38 0,36

Акрилонитрил .... 30 1 ,357 0,875

Метилакрилат .... 60 1,30=1=0,05 0,05=±=0,05

2-Метил-5-винилпиридин . 60 0,56±0,09 0,01*0,09

н-Бутилакрилат ... 50 0,58 1 ,07

Винилиденхлорид 60 4,89±0,08 0,15±0,08

N-Метилолакриламид .... 70 2,9±0,4 0,9±0 ,2

N-замещенных производных А. меньше, чем А., вследствие индукционного влияния амидной группы на двойную связь. Сами П. и их нейтральные р-ры стабильны при хранении в обычных условиях. П. и его производные применяют в качестве коагулянтов (флоку-лянтов) в цветной металлургии, горнодобывающей и химич. пром-сти, а также для пропитки бумаги с целью увеличения ее прочности, для аппретирования тканей. Сополимеризацию чистого А. с небольшим количеством метилендиакриламида (СН2—СНС01ЧН)2СН2 используют для закрепления нефтяных скважин. П. и его сополимеры с акриловой к-той применяют как структуро-образователи для укрепления грунтов.

Лит.' А л е е в К. М., Г о л ь ц и и Б. Э., Р о с t о в-с к и й Е. Н., Очистка технического акриламида ионообменным способом, ЖПХ,41, 860 (1968); Савицкая М.Н, Холодова Ю. Д., Полиакриламид, Киев, 1969; Davidson R. L., Sitting М, Water-soluble resins, N. Y.— L., 1962; Encyclopedia of chemical technology, v. 1,2 ed ,

N. Y., 1963, p. 274; Николаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические массы на их основе, 2 изд., М.— Л., 1966, с. 358; Polymer Handbook, ed. J. Brandrup, E. H. Im-mergut, N. Y.— L., 1966, p. 11—143, 11—292; S с h i 1 d k-n e с h t C, Vynil and related polymer, N. Y.— L., 1952, p. 314.

E. H. Ростовский, Л. M. Новичкова.

АКРИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ (acrylic rubbers, Akrylatkautschuke, caoutchoucs acryliques) — продукты conor-cHs-CH-CHs-CH-j лимеризации эфиров акриловой к-ты с различными виниСООС4н„ CN ловыми мономерами^ В на* * стоящей статье описаны имеющие наибольший интерес (/ополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом (1) — линейные аморфные продукты, плотн. 1,02—1,05 г/см3, т. стекл. до —35° С, средне-численная мол. масса 700 000—1 700 OOtSL уд. теплоемкость 1,88—1,93 кдж/(кг-К) [0,45—0,46 ккалЦкг- °С)]. *А. к. лег

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом в поселке Березки
Прогулочные коляски Sweet Baby купить
куплю японский нож
нож охотничий золинген купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)