химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

М.И Гарбаг>а, М , 1967. М. 9. Ровенберг

АЦЕТАЛЬДЕГИДА ПОЛИМЕРЫ (polyacetaldehyde, Polyazetaldehyd, poiyacetaldehyde).

Ацетальдегид (уксусный альдегид, этаналь) СН3СНО (А.) — бесцветная жидкость с резким запахом; т. пл.

— 123,5 °С; т. кип. 20,16 °С; d\° 0,7834; п$ 1,33113; ?кр181,5 °С; ркр 63,9 Мн/м2 (65,2 кгс/см2). Диполь-нын момент 2,69Z> (1Z> = 10-18 ед. дип. мом. СГС= 3,33564-Ю-30 кг-м); уд. теплоемкость (жидк.) 2,19 кдж/кг (0,522 кал/г) [0 °С]; теплота испарения 25,29 кдж/моль (6,035 ккал/моль); теплота сгорания (жидк.) 1,176 Мдж/молъ (278,4 ккал/моль); т. самовоспл. 156 °С; пределы взрывоопасных объемных концентраций А. в смеси с воздухом 4—57% (380—400 °С).

А. смешивается во всех соотношениях с водой, спиртом и эфиром. На воздухе он медленно окисляется с образованием уксусной к-ты. Минеральные к-ты превращают А. в циклич. тример — паральдегид(т. пл. 12,5 °С, т. кип. 124 °С). Под действием НС1 (от —70 до 30 °С) А. образует кристаллич. метальдегид (т. пл. 112—115 °С), являющийся, по-видимому, циклич. тет-рамером. При нагревании паральдегида и метальдегида с кислотами, напр. с H2S04, происходит полная деполимеризация. А. весьма реакционноспособен в полимеризации; верхний темп-рный предел полимеризации —40°С.

Полиацетадьдегиды (П.) образуются при полимеризации А. по карбонильной связи; они представляют собой линейные полиацетали [—СН(СН3) — О—]„ атак-тич.или стереорегулярной кристаллич.структуры. Атак-тич. аморфный П.— прозрачный материал, к-рый выше —10 °С является эластомером; растворим в спиртах, кетонах, эфире, ароматич. углеводородах, хлороформе; нерастворим в петролейном эфире, воде. Кристаллич. П.— высокоплавкий порошок белого цвета (т. пл. 165 °С, плотность 1,14 г/см3); незначительно растворим только в хлороформе. Степень кристалличности П., полученного при полимеризации под действием А1(С2НБ)3 или CH-jCOONa, превышает 90%. Мол. масса П. достигает 105—106. Зависимость характеристич. вязкости р-ра П. (в метилэтилкетоне) от мол. массы (М) выражается ур-нием:

[Т)] = 6,67 Ю-3 м°>«5

Рентгеноструктурным анализом установлено, что строение изотактич. П. отвечает тетрагональной элементарной ячейке, в к-рой находятся 4 полимерные цепи, свернутые в спирали четвертого порядка: 2 правого и 2 левого вращения. П., как и др. полимеры, имеющие строение ацеталей, склонны к деполимеризации и окислительной деструкции уже при комнатной температуре. Термич. деструкция происходит выше 200 °С; кроме того, П. подвергаются гидролизу и ацидолизу.

Аморфный П. получают полимеризацией А. в р-ре или блоке; катализаторы — к-ты Льюиса, напр. А1С13, ZnCl2 и др., а также протонные к-ты H2S04, НС1, СН3СООН. Образованию линейного высокомолекулярного продукта (а не циклич. олигомера) способствует проведение процесса в растворителях, характеризующихся низкими значениями диэлектрич. проницаемости. На Al203, Si02 полимеризация протекает с выходом до 90%; необходимо присутствие 0,2—1% воды, сорбированной па окисле. При радиационной полимеризации А., протекающей при низких темп-pax в твердой фазе, также образуется аморфный П.

Катализаторы стереоспецифич. полимеризации А.— металлоорганич. соединения и алкоголяты. Реакцию проводят в среде углеводородов при низких темп-рах.

А. сополимеризуется с др. альдегидами, окисями и олефинами. При сополимеризации с формальдегидом, пропионовым альдегидом и др., катализируемой изо-(С4Н9)3А1, образуются сополимеры с т. пл. >300 °С.

При действии р-ров щелочей, вторичных и третичных аминов А. претерпевает альдольную поликонденсацию с образованием продуктов мол. массы до 1000.

См. также Альдегидов полимеризация.

Лит. Фурукава Дж., Саегуса Т., Полимеризация альдегидов и окисей, пер. с англ., М., 1965.

В. С. Пшежецкий.

АЦЕТАТНЫЕ ВОЛОКНА (acetate fibres, Azetatfasern, fibres de I'acetate de cellulose) — искусственные волокна, формуемые из ацетатов целлюлозы. В зависимости от требований, предъявляемых к А. в., для их производства используется ацетилцеллюлоза (тех-нич. название ацетатов целлюлозы) различной степени этерификации: 1) триацетат целлюлозы, для к-рого Y=290—300 (у — число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы); соответствующее волокно наз. триацетатным и 2) частично омыленный триацетат целлюлозы («вторичная ацетилцеллюлоза») с у=240—260, волокна из к-рого обычно и наз. ацетатными. Ацетилцеллюлоза, применяемая в производстве А. в., должна отвечать следующим требованиям: 1) полностью растворяться в выбранном растворителе с образованием прозрачных вязких концентрированных растворов; 2) содержать минимальное количество примесей (золы) и непроаце-тилированной целлюлозы, 3) иметь среднюю степень полимеризации в пределах 2,50—300 и узкое молекуляр-но-массовое распределение (количество фракций со степенью полимеризации ниже 150 не более 8%); 4) быть однородной по химич. составу; 5) обладать высокой термостабильностью (начало термич. распада выше 210 °С); 6) содержать минимальное количество свободной к-ты (менее 0,01%).

Получение. Технология производства А. в. значительно проще, чем других типов химич. волокон, и состоит из следующих основных стадий: 1) приготовление прядильного раствора; 2) формование; 3) отделка — кручение, замасливание; 4) сортировка и упаковка.

Первая стадия процесса делится на три этапа: а) растворение ацетилцеллюлозы (получение прядильного р-ра), б) фильтрация и в) обезвоздушивание прядильного р-ра.

В отличие от методов получения других типов искусственных целлюлозных волокон (вискозного и медно-аммиачного) при формовании А. в. никаких химич. превращений не происходит. Получаемое волокно но химич. составу не отличается от исходной ацетил-целлюлозы.

А. в. получают пока формованием только из р-ров, хотя принципиально возможно осуществить метод формования из расплава. Однако в последнем случае требуется применение сравнительно высоких темп-р (выше 300 °С), при к-рых ацетилцеллюлоза разлагается. Возможно, что в дальнейшем при получении ацетил-целлюлозы, обладающей высокой термостабильностью, или при использовании эффективных термостабилизаторов метод формования А. в, из расплавов, имеющий ряд существенных технико-экономич. преимуществ, сможет получить практич. применение.

Выбор растворителей для получения прядильных р-ров ацетилцеллюлозы определяется химич. составом исходной ацетилцеллюлозы. Частично омыленная ацетилцеллюлоза, в отличие от исходной триацетилцеллю-лозы, растворяется в одном из наиболее доступных и дешевых растворителей — ацетоне. Это и явилось одной из основных причин, определивших целесообразность частичного омыления триацетилцеллюлозы. Поэтому при производстве А. в. растворителем для вторичной ацетилцеллюлозы служит ацетон или его смесь с небольшим количеством (5%) воды.

Из различных растворителей, в к-рых растворима триацетилцеллюлоза, для получения прядильных растворов наиболее приемлема по технологич. и экономич. соображениям смесь метиленхлорида с небольшим количеством (5—10%) метилового или этилового спирта.

Концентрация ацетилцеллюлозы в прядильном р-ре зависит от выбранного метода формования волокна. При сухом способе она составляет 20—25% (вязкость р-ра 80—150 н-сек/м2, или 800—1500 пз), при мокром — 10—12% (вязкость р-ра 10—20 н-сек/м2, или 100—

200 пз). Конц. р-ры ацетилцеллюлозы вполне устойчивы и сохраняются в течение длительного времени без изменения физико-химич. свойств р-ра и химич. состава растворенной ацетилцеллюлозы. Полученный прядильный р-р подвергают тщательной фильтрации (2—3 раза) для удаления нерастворимых примесей или ira6yYiirax частиц ацетилцеллюлозы, а затем выдерживают в течение 24—36 ч для удаления пузырьков воздуха. Ускорение этого процесса путем выдерживания р-ра под вакуумом, как это делается, напр., для прядильного вискозного р-ра, в данном случае нецелесообразно, т. к. под вакуумом растворители, обладающие высоким давлением паров, могут частично испаряться.

Выбор способа формования А. в. из р-ров (сухой или мокрый) в значительной степени зависит от вида получаемого волокна. При производстве филаментной нити применяется только сухой способ — нить образуется в результате испарения в прядильной шахте при повышенной темп-ре (60—80 °С) органич. растворителей из струек раствора, вытекающих из отверстий фильеры. При получении нити высокого номера сухой способ имеет ряд технико-экономич. преимуществ: более высокая скорость формования [обычно 6,5—10 м/сек (390— 600 м/мин), а на нек-рых заводах даже выше 11,5 м/сек (690 м/мин)] и повышенная концентрация полимера в р-ре. Существенное влияние на скорость формования и свойства получаемой нити имеет концентрация паров растворителя в шахте, определяемая в основном количеством подаваемого в шахту подогретого воздуха. При установлении этого параметра необходимо учитывать, что смесь паров органич. растворителя с воздухом при определенном их соотношении взрывоопасна. Поэтому концентрация паров растворителя в шахте обычно бывает ниже 40—50 г/м3 (при этом взрывоопасная смесь еще не образуется). При получении же высокопрочного А. в. концентрацию растворителей иногда поддерживают в пределах 600—700 г/м3 (при этом взрывоопасная смесь уже не образуется).

Штапельное А. в. формуют как по сухому, так и но мокрому способу. Снижение производительности в результате низких скоростей формования по мокрому способу (0,33—0,5 м/сек шли 20—30 м/мин) в этом случае компенсируется значительным (в 30—40 раз) увеличением числа отверстий в фильере (до 10—12 тыс.). Штапельное волокно по сухому способу формуют в тех же условиях, что и филаментную нить [лишь несколько снижается скорость формования — до 5—6 м/сек (300— 360 м/мин)]. Вследствие увеличения числа отверстий в фильере необходимо повысить и темп-ру формования.

Формование штапельного волокна по мокрому способу пока осуществлено в производственных условиях только при получении триацетатного волокна в двух вариантах. По одному из них применяют р-р триацетилцеллюлозы в смеси метиленхлорида и спирта. Осади-тельная ванна — метиловый спирт, содержащий нек-рое количество раствор

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по обусению менеджер туризма
продажа участков новая рига
Swiss Military by Chrono SM34012.16
фурнитура мебельная интернет магазин

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)