езина, наполненная мелом.

стойких каучуков (бутилкаучука, кремнийорганич. каучуков, сульфохлорированного полиэтилена и др.).

Атмосферное старение деформированных резин — опасный и интенсивно протекающий процесс, т. к. под действием следов атмосферного озона на поверхности деформированного материала образуются трещины, при постепенном разрастании к-рых материал разрушается. А. деформированных резин, определяемая их сопротивляемостью озонному растрескиванию, в значительной степени обусловливается наличием в макромолекуле двойных связей. Наиболее стойки к атмосферному растрескиванию резины из кремнийорганического, фторсодержащего каучуков и сульфохлорированного полиэтилена. Практически нестойки резины из натурального, натрий-бутадиенового, бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных каучуков, стереорегулярных изо-цренового и бутадиенового каучуков. Промежуточное положение занимают резины из бутилкаучука, этилен-пропиленового каучука и полихлоропрена.

Таблица 2. Время до появления трещин (в сут) у нек-рых резин на открытом воздухе (Батуми) при различной степени деформации е

Без защит- С защитной

Тип каучука ной группы группой *

8=10% 8=50% е=10% 8=50%

Хлоропреновый 126 1000

Хлороиреновый + бутадиен-

нитрильный 44 23 160 720

Натуральный 36 11 436 348

Изопреновый 24 — 800 —

Бутадиен-метилстирольный 35 10 1200 620

Бутадиен-метилстирольный

44 16 1000 1000

* Защитная группа —смесь N-фенил-М'-изопропил-п-фени-лендиамина, n-оксинеозона и озокерита.

700 800

100 2D0 300 400 500 600 Время, сут

Рис. 6. Изменение прочности при растяжении стабилизированных ненапряженных резин из натурального каучука в условиях старения на открытом воздухе в Батуми (К — отношение выбранного показателя в данный момент к показателю, определенному до экспонирования), 1 — стабилизатор неозон Д; 2 — неозон Д+1Ч-изопропил-№-фенил-та-фенилен-диамин; з — тг-оксинеозон + неозон Д; 4 — п-оксинеозон + +1^-изопрогтл-№-фенил-п-фенилендиамин; 5 — ацетонанил-)-+Р1-изопропил-№-фенил-п-фенилендиамин.

Стойкость резин к атмосферному растрескиванию повышается при применении антиозонантов и восков (табл. 2). Подробно о способах повышения А. резин см. Антиозонанты, о механизме озонного растрескивания — Озонное старение.

250 200

150

I

8 100

А. резин сильно зависит от значений растягивающих усилий и, следовательно, от напряжений, возникающих в деформированной резине. Напряжение м. б. уменьшено снижением степени деформации или уменьшением модуля резины, в частности за счет изменения типа и количества наполнителя (рис. 7).

50

Рис. 7. Влияние степени деформации разных резин на основе натурального каучука на время до появ- о ленпя трещин при старении на открытом воздухе в различных климатич. условиях- 1, 2 — соответственно Батуми и Ташкент (резины, на-> полненные сажей); з — Батуми (светлая резина).

А. резин, как правило, резко снижается под влиянием прямой солнечной радиации (табл. 3).

ные, ацетатные, триацетатные, поливинилспиртовые, полиолефиновые.

Атмосферостойкость лакокрасочных покрытий. Ниже приведена сравнительная А. различных покрытий (максимальное количество циклов, к-рое выдерживает покрытие без разрушения при циклич. испытаниях):

Алкидные 10

Меламино-алкидные 10

Алкидно-акриловые 10

Нитроцеллюлозные 10

Кремнийорганические 15

Битумно-масляные 15

Лерхчорвиниловые 20

Приведенные данные коррелируются с результатами испытаний в естественных условиях.

Лит. Бартенев Г. М., Зуев Ю. С, Прочность и разрушение высокоэластических материалов, М—Л., 19G4;

Schidrowitz P., India Rubb., 126, № 22, 12 (1954); Ангерт Л. Г., в сб. Достижения науки и технологии в области резины, М., 1969, с. Ill, Biggs В. S., Rubb. Chem. Techn, 31, № 5, 1035 (1958), (Rubber Review for 1958); L fl-nenschlossJ-.StegherrH, Textil-Praxis, H. 9, 931 (1960), H. 10, 1011 (1960), H. 12, 1283 (1960); H. 1, 51 (1961); Toepffer н., Melliand Textilber., 39, H. 11, 1246 (1958), Кукин Г. H., Соловьев А.Н., Текстильное материаловедение, ч. 3, М., 1967, с. 278, Попов А.Г., Токарева Л. Г., Михайлов и В., Хим. волокна, М 6,26 (1966), Д е м и и а Н. В., Смышникова И. П.,Козлов

B. А., там же, № 6, 57 (1967), К арякина М. И., Якубович

C. В., М а с л о в В. В., Исследование лакокрасочных покрытий в

условиях повышенной влажности и

температуры, М., 1961.

Л.Г. Ангерт, Н.В. Демина, М.И. Корякина, Н. А. Новиков, Н. Н. Павлов

Таблица 5. Изменение нек-рых свойств волокон (в % от исходных значений) после старения в естественных условиях

(среднеевропейская полоса, Штутгарт).

Через 3 мес

Через 12 мес

Вид волокна

прочность

при растяжении

относительное удлинение

сопротивление истиранию

степень полимеризации прочность при растяжении

относительное удлинение

сопротивление истиранию

прочность при изгибе

степень полимеризации

Полиамидное * (найлон со стабилизатором **), жгут

Полиэфирное, жгут

Полиакрилонитрильное (дралон),

жгут .

Поливинилхлоридное (ровиль),

жгут

Вискозное, корд

Ацетатное, нить

Медноаммиачное, нить

Хлопковое, пряжа

Льняное, пряжа

Рами, пряжа

64—82 59-83 79 81—93 37-46 45—58 58 3 76—88

77 51 — 98 50 37 — 40,0 91

100 95 — 99 100 91 — 33,0 96

99 94 . 99 95 85 . 37,0 97

40 93 94 65 13 33 15 0,02 45

44 21 46 45 0 0 0 0 0

63 58 46 77 0 0 0 0 0

72 66 74 51 33 41 16 0,05 27

92 100 95 82 28 48 68 0,2 63

55 55 84 35 16 25 26 0 16

Атмосферостойкость волокон. Данные по А. различных волокон, полученные при испытаниях в естественных условиях и при искусственной инсоляции на везе-рометре АВК-2, приведены в табл. 4 и 5. На основании обобщенных данных испытаний в этих условиях неста-билизированные волокна можно расположить в след. ряд по убывающей атмосферостойкости: фторсодержащие, полиакрилонитрильные, поливинилхлоридные, полиэфирные, полиамидные, вискозные, медноаммиачАЦЕНАФТИЛЕНА ПОЛИМЕРЫ (polyacenaphtylene, Polyazenaphtylen, polyacenaphtylene).

Аценафтилен (А.) — желтые кристаллы; т. пл. 92— 93 °С; т. кип. 91—92 °С/2 мм рт. ст. (1 мм рт. ст.— = 133, 322 н/м2). Растворимость А. уменьшается в следующем ряду растворителей: хлорированные углеводороды, ароматич. углеводороды, кетоны, эфиры, алифатич. углеводороды, спирты. А. нерастворим в воде; растворимость в метаноле 17% при 20 °С и 47% при

50 °С. ТЕПЛОТА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 73,7 кдж/моль (17,6 ккал/моль). А. ПОД ДЕЙСТВИЕМ СВЕТА ПРЕВРАЩАЕТСЯ В СМЕСЬ БОЛЕЕ СЛОЖНЫХ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ПРОДУКТОВ. А. СУЛЬФИРУЕТСЯ, АЦИЛИРУЕТСЯ, НИТРУЕТСЯ, АЛКИЛИРУЕТСЯ, ВСЕ ЭТИ РЕАКЦИИ СОПРОВОЖДАЮТСЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ. А. ПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ И СОПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ ПО РАДИКАЛЬНОМУ, КАТИОННОМУ И АНИОННОМУ МЕХАНИЗМАМ ВСЕМИ ОБЫЧНЫМИ СПОСОБАМИ:

Г—СН—СН2—СН—СНГI I

О—СН—О

ЖИТ АЦЕТИЛЬНЫЕ И ГИДРОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ:

Г—СН2—СН—"1 —СН ОСОСН I

L ОН J у

R

— СН.

J.

A. СОПОЛИМЕРИЗУЕТСЯ СО СТИРОЛОМ, ДИВИНИЛБЕНЗОЛОМ,

ВИНИЛНАФТАЛИНОМ, ВИНИЛ АНТРАЦЕНОМ, ХЛОРИСТЫМ ВИНИЛОМ, N-ВИНИЛКАРБАЗОЛОМ, ВИНИЛОВЫМИ ЭФИРАМИ КАРБОНОВЫХ К-Т, МОНОМЕРАМИ АКРИЛОВОГО РЯДА, ОЛЕФИНАМИ,

ДИЕНАМИ, МАЛЕИНОВЫМ АНГИДРИДОМ, НЕНАСЫЩЕННЫМИ

КАРБОНОВЫМИ К-ТАМИ И ДР.

В ЛАБОРАТОРИИ И ПРОМЫШЛЕННОСТИ А. ОБЫЧНО ПОЛУЧАЮТ КАТАЛИТИЧЕСКИМ ДЕГИДРИРОВАНИЕМ СМЕСИ ПАРОВ АЦЕНАФТЕНА С ВОЗДУХОМ ИЛИ С ИНЕРТНЫМИ РАЗБАВИТЕЛЯМИ НАД AL2O3(90%)+MN2O3 (10%) ИЛИ ДРУГИМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ ДЕГИДРИРОВАНИЯ. ОСНОВНАЯ ПРИМЕСЬ А.— АЦЕПАФТЕН, КОТОРЫЙ ОТДЕЛЯЮТ НЕСКОЛЬКИМИ ПЕРЕКРИС-ТАЛЛИЗАЦИЯМИ ИЗ МЕТАНОЛА. СТЕПЕНЬ ЧИСТОТЫ А. ДОСТИГАЕТ 99,5—99,9%.

Полиаценафтилен (П.) — БЕСЦВЕТНЫЙ АМОРФНЫЙ ПРОДУКТ; Т. РАЗМЯГЧ. 300 °С; МОЛ. МАССА 104 —106. ЗАВИСИМОСТЬ ХАРАКТЕРИСТИЧ. ВЯЗКОСТИ П. (В ТЕТРАГИДРОФУРАНЕ) ОТ МОЛ. МАССЫ М ПРИ 20 °С ВЫРАЖАЕТСЯ УР-НИЕМ: [Т)] = = 9,6610-* М0.87.

П. ИМЕЕТ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНО /ИРЯКС-ДИСИНДИОТАКТИЧЕ-СКУЮ СТРУКТУРУ С КОНФОРМАЦИЕЙ ЦЕПИ ТИПА ПЛОСКИЙ ЗИГЗАГ И ТИРАКС-ДИИЗОТАКТИЧЕСКУЮ СТРУКТУРУ СО СПИРАЛЬНОЙ КОНФОРМАЦИЕЙ ЦЕПИ.

П. ХОРОШО РАСТВОРИМ В АРОМАТИЧ. И ХЛОРИРОВАННЫХ УГЛЕВОДОРОДАХ, ПЛОХО — В КЕТОНАХ И ЭФИРАХ, НЕРАСТВОРИМ В СПИРТАХ И АЛИФАТИЧ. УГЛЕВОДОРОДАХ. П. ВСТУПАЕТ В РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ (НИТРОВАНИЕ, ХЛОРМСТИЛИРОВАНИЕ И Т. Д.). П., СОДЕРЖАЩИЙ В АРОМАТИЧ. ЯДРАХ ЗАМЕСТИТЕЛИ, МОЖЕТ ПОДВЕРГАТЬСЯ ПОЛИМЕР-АНАЛОГИЧНЫМ ПРЕВРАЩЕНИЯМ; ОН УСТОЙЧИВ К ДЕЙСТВИЮ ЩЕЛОЧЕЙ и К-Т; ОСНОВНОЙ ПРОДУКТ ЕГО ТЕРМИЧ. ДЕСТРУКЦИИ (ВЫШЕ 300 °С) — МОНОМЕР.

ИЗ-ЗА ВЫСОКОЙ ХРУПКОСТИ и НИЗКОЙ ПРОЧНОСТИ ПРИМЕНЕНИЕ ГОМОПОЛИМЕРА А- ОГРАНИЧЕНО. СОПОЛИМЕРЫ А., ПРЕИМУЩЕСТВЕННО СО СТИРОЛОМ, ИСПОЛЬЗУЮТ КАК ТЕПЛОСТОЙКИЕ МАТЕРИАЛЫ. ТАК, У СОПОЛИМЕРА А. (20%) СО СТИРОЛОМ (80%) ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ НА 30 °С ВЫШЕ, ЧЕМ У ПОЛИСТИРОЛА. ПО ФИЗИКО-МЕХАНИЧ. И ДИЭЛЕКТРИЧ. СВОЙСТВАМ ЭТОТ СОПОЛИМЕР НЕ ОТЛИЧАЕТСЯ ОТ ПОЛИСТИРОЛА. СОПОЛИМЕРЫ А. С ДИВИНИЛБЕНЗОЛОМ ИСПОЛЬЗУЮТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНООБМЕННИКОВ. П. И СОПОЛИМЕРЫ А. С ВИНИЛ-АРОМАТИЧ. СОЕДИНЕНИЯМИ, А ТАКЖЕ НИТРОПРОИЗВОД-НЫЕ ЭТИХ ПОЛИМЕРОВ ОБЛАДАЮТ ФОТОПРОВОДИМОСТЬЮ, В СВЯЗИ С ЧЕМ ИХ ПРИМЕНЯЮТ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ.

П. ВПЕРВЫЕ ПОЛУЧЕН ДЗЕВОНСКИМ И ЛЕЙКО В 1914.

Лит Дашевский М. М, Аценафтен, М , 1966, с. 35, Колесников Г С, Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений, М., 1960, с 188, Салдадзе К М, Пашков А. В., Титов

B. С, Ионообменные высокомолекулярные соединения, М.,

1960, с. 17, 139, Dziewonski К., Leyko Z., Вег , 2,

1679 (1914). Б. А. Розеиберг.

АЦЕТАЛИ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА, П О Л иВИНИЛАЦЕТАЛИ [POLYVINYL ACETALS), POLYVINYL-AZETALE, POLYVINYLACETALS] — ТВЕРДЫЕ АМОРФНЫЕ БЕСЦВЕТНЫЕ ПОЛИМЕРЫ. А. П. С. ПОЛУЧАЮТ ОБЫЧНО ГИДРОЛИЗОМ НОЛИВИНИЛАЦЕТАТА С ПОСЛЕДУЮЩИМ ПРИСОЕДИНЕНИЕМ АЛЬДЕГИДА К ОБРАЗОВАВШЕМУСЯ поливиниловому спирту. ПОЭТОМУ, КРОМЕ АЦЕТАЛЬНЫХ ГРУПП, ПОЛИМЕР (I) СОДЕРФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА А. П. С. ЗАВИСЯТ ОТ СТЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ИСХОДНОГО НОЛИВИНИЛАЦЕТАТА, СООТНОШЕНИЯ ГИДРОКСИЛЬНЫХ, АЦЕТИЛЬНЫХ И АЦЕТАЛЬНЫХ ГРУПП В ПОЛИМЕРЕ, ХИМИЧ. СТРОЕНИЯ АЦЕТАЛИРУЮЩЕГО СОЕДИНЕНИЯ. ЧЕМ ВЫШЕ СТЕПЕНЬ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ (ДО НЕК-РОГО ПРЕДЕЛА), ТЕМ ВЫШЕ ТЕМП-РА РАЗМЯГЧЕНИЯ, ПРОЧНОСТЬ ПРИ РАСТЯЖЕНИИ, ОТНОСИТЕЛЬНОЕ УДЛИНЕНИЕ