химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

. К. Б. Пиотровского и К. Ю. Салнис. М., 1966; Moureu С, Dufresse С, Chem. Rev., 3, 113 (1926).

В. Б. Миллер.

АНТИПИРЕНЫ (flame retardants, Flammenschutz-mittel, agents ignifugeants) — вещества, понижающие горючесть полимерных материалов.

А. должны удовлетворять след. требованиям: совмещаться с полимером; не ухудшать механич. и др. физич. свойств материалов; быть нетоксичными, бесцветными. Во многих случаях требуется также, чтобы А. были атмосферостойкими, прозрачными, имели высокие диэлектрич. показатели, обладали или, наоборот, не обладали пластифицирующим действием.

Методы испытаний огнестойкости пластмасс очень разнообразны. Поэтому сравнительная оценка этого свойства по данным разных стран затруднительна, тем 'более что опыты плохо воспроизводимы и почти не имеют количественных критериев. Понятия «горючесть», «само-затухаемость», «воспламеняемость» и др. употребляются довольно произвольно. Представляет интерес определение кислородных индексов воспламеняемости полимеров, т. е. нахождение состава смеси азота с кислородом при таком минимальном содержании последнего, при к-ром полимер еще может загореться.

Предполагают, что А. действуют двояко: 1) препятствуют пиролизу полимера и замедляют выделение горючих газов пиролиза; 2) образуют слаболетучие него191 АНТИПИРЕНЫ 192

рючие газы, препятствующие воспламенению газов пиролиза.

А. можно разделить на инертные (не вступающие в реакцию с полимером и образующие с ним однородную физич. смесь) и химически активные (вступающие в химич. реакцию с полимером). К и и е р т и ы м А. относят след. группы соединений:

1. Эфиры фосфорных к-т: трикрезилфосфат, крезил-дифенилфосфат, октилдифенилфосфат, триоктилфосфат, трибутилфосфат, трифенилфосфат, трифенилфосфит, три-хлорэтилфосфат, дибромпропилфосфат и др.; введение галогенов в молекулу эфира усиливает огнезащитный эффект. Почти все эти эфиры к тому же хорошие пластификаторы, а нек-рые также тепло- и светостабилизаторы. А. этой группы применяют для поливинилхлорида и, в меньшей степени,для полиолефинов, поливинил ацетата, полиуретанов, нитроцеллюлозы, феноло-формальдегид-ных и полиэфирных смол.

2. Производные сурьмы: трехокись сурьмы (окрашивает материалы и делает их непрозрачными), трифенил-сурьма (придает пластмассам высокую огнестойкость без потери прозрачности). Эти А. применяют гл. обр. для поливинилхлорида и полиолефинов, а также для полиуретанов, полиэфирных смол и нек-рых др. полимеров.

3. Хлорированный парафин с содержанием хлора 50—80% и добавками сурьмусодержащих соединений; употребляют для пластифицированного поливинилхлорида, полиолефинов, реже — для полистирола, полиэфирных смол и полиуретанов.

4. Борат цинка 2ZnO-B203-H20; один из самых дешевых А.; эффективен в присутствии галогенсодержащих соединений; при высокой темп-ре теряет влагу и образует хлорид цинка, борную к-ту и оксихлорид цинка, к-рые, собственно, и придают материалам огнестойкость. Борат цинка особенно эффективен в сочетании со

Sb203; используют его для поливинилSfl хлорида, поливинилиденхлорида и поClij |^)СООН лиэфирных смол.

J CClJ Среди химически активных

С1\^/СООН А. наибольшее значение имеют:

CI 1. Хлорэндиковая кислота (I) и ее ан1 гидрид. Их в основном применяют для

придания огнестойкости полиэфирным смолам, гл. обр. используемым в качестве связующих для стеклопластиков. Эти А. могут быть использованы также для алкидных, эпоксидных смол и жестких пенополиуретанов.

2. Фосфорсодержащие полиолы, напр. тетраметилол+ —

фосфонийхлорид (Н0СН2)4РС1. Их применяют для полиуретанов, алкидных, эпоксидных и полиэфирных смол.

3. Галогензамещенные органич. соединения: бронированные алифатич. эфиры (с 15—33% брома), тет'рабромфталевый ангидрид, бромтрихлорметан вместе с

триаллилфосфитом, гексахлорциклопентадиен и тетрахлорбисфенол.

Ниже приводятся способы придания с помощью А. огнестойкости нек-рым широко используемым в промышленности полимерам.

Поливинилхлорид обладает нек-рой огнестойкостью благодаря наличию в его составе хлора; поэтому редко возникает потребность в снижении горючести жесткого поливинилхлорида. Нек-рые пластификаторы увеличивают его горючесть. На 100 мае. ч. полимера вводят (мае. ч.): 30—40 трикрезилфосфата, 40—45 хлорированного парафина (с 52—55% хлора) и 10 Sb203. Борат цинка вводят в поливинилхлорид в количестве от 4 до 25%.

Полиэфирным смолам придают огнестойкость, используя как инертные, так и химически активные А. Из инертных А. применяют «церехлор» — порошкообразную смесь хлорированных парафинов (содержание хлора не менее 70%). Для усиления огнезащитного эффекта хлорпарафины применяют вместе со Sba03 или с трихлорэтилфосфатом. Примерный состав стеклопластика с такими А. (25—30% наполнителя от массы смолы): полимера 82%, хлорпарафина 10—15%, Sb203 3—8%. Из химически активных А. применяют хлорэн-диковую к-ту и ее ангидрид, тетрахлорфталевый ангидрид, дихлормалеиновую к-ту и ее ангидрид, дихлоран-гидриды фосфиновых и арил(алкил)фосфорных к-т, фенилдиаллилфосфинат, дихлорстирол, непредельные эфиры алкилфосфиновых к-т, диалкилфосфористые к-ты, фторорганич. соединения (напр., фторопласт-3), хлор- и фторсодержащие сурьмаорганич. соединения. Совместное введение хлор- и фосфорорганич- соединений повышает огнестойкость. Для достижения большего эффекта инертные и химически активные А. применяют часто вместе.

Полиэтилену хлорированный нафталин придает огнестойкость, но значительно ухудшает механич. и диэлектрич. свойства. Хорошей огнестойкостью обладают композиции, в к-рые вводятся хлорпарафин (с 70% хлора) и трехокись сурьмы в след. соотношениях (%): полиэтилен 80—85, хлорпарафин 15—10, Sb203 5—7,5. Трехокись сурьмы можно заменить трикрезил-фосфатом, трифенилфосфатом и др. Для достижения огнестойкости необходимо не менее 0,5 моль Sb203 или 1 моль трикрезилфосфата на 100 групп С2Н4 в полимере при общем содержании А- не ниже 20%.

Жесткие самозатухающие пенополиуретаны составляют до 50% от всего производства пенополиуретанов. Огнезащитные свойства этих материалов достигаются введением в основном химически активных А.— хлорэндиковой к-ты или ее ангидрида, фосфорсодержащих полиолов, кремнийорганич. соединений, гинофосфористой к-ты и моноэфиров фосфиновых к-т. Можно использовать и инертные А. Композиции с 40 мае. ч. трихлорэтилфосфата на 100 мае. ч. полимера обладают хорошей огнестойкостью; подобно трикрезилфосфату действуют поливинилхлорид или хлорпарафин со Sb203.

Эпоксидным смолам огнестойкость придается галоген- и фосфорсодержащими А.: производными трифосфонитрилхлорида, эпихлоргидрином с хлорбисфенолами, галогенсодержащими ароматич. аминами и полиаминами, моно- и дибромфталевым ангидридом с трехокисью сурьмы.

Для феноло-формальдегидных смол можно использовать инертные А.: трихлорэтилфосфат, октилдифенилфосфат, трифенилфосфит. В производстве бумажно-слоистых нластиков на основе этих смол применяют ди- и моноаммонийфосфаты, к-рые можно ввести в бумагу при ее получении; пригодны также нек-рые фосфор- и фторсодержащие химически активные А.

Для полистирола эффективно и экономично применять хлорпарафин с трехокисью сурьмы в след. соотношениях (%): 82 полистирола, 10—15 хлорпарафина, 3—8 Sb303. Можно использовать и химически активные А., напр. галогенсодержащие ароматич. эфиры дикарбоновых к-т; их вводят в стирол при его полимеризации.

Главные потребители огнестойких пластмасс — авиация и судостроение, где последствия загорания наиболее опасны. Возрастает спрос на А. для пластмасс, используемых в строительстве, ва железнодорожном транспорте и в производстве бытовых электроизделий, в текстильной пром-сти и др.

Лит. ? Mod. Plast., 44, JM4 1, 102, 194 (1966); A s h t о n Ь. A., Reinforced Plast., 9, .№ 10, 298, 302 (1965), F e n i m о r e C. P., Martin F. J., Combustion and Flame, 10, J* 2, 135 (1966); Carpenter С. H., Mack G, P., Austral. Plast. a. Rubb. J., 17, № 198, 27 (1962); Bell К. M., McAdam B. W., W a 1 1 i n g t о n H. Т., Plastics, 31, Mi 349, 1439, 1440, Ш2, 1444 (1966); P a r k у n В., British Plast., 32, M5 1, 29, 34 (1959); Гефтер E. Л., Фосфорорганические мономеры и полимеры, М.,1960, Cooke Е. I., British Plast., 26, J* 284, 19, 36 (1953);

Phillips Т. L., British Plast., 32, J* 1, 20, (1959);

Шмидт В., Хим. и технол. полимеров, jsft 8, 106 (1966),

Т h i ё г у P., L'ignifugation, Р., 1967, Пожарная опасность

веществ и материалов, применяемых в химической промышленности. Справочник, М., 1970; Allen L. В., Сhе 11 is L. N.,

Test. Polym, 2, 349 (1966). Л. Г. Плоттт.

АНТИРАДЫ (antirads, Antiraden, antirads) — вещества, повышающие стойкость полимеров к действию ионизирующих излучений. Наиболее эффективные А.— различные ароматич. соединения: углеводороды (нафталин, антрацен, фенантрен, бензантрацен и др.), амины (N,N'-flHOKTHH-, ]Ч,г1'-циклогексил-, ди-р-нафтил-гс-фенилендиамины, фенил-р- и фенил-а-нафтиламины, дифениламин и др.), фенолы (Р-нафтол, л-метоксифенол, пирокатехин и др.), тиофенолы, тионафтолы, дифенил-дисульфиды и др. Такие А. действуют как «энергетические губки». Они принимают на себя энергию, поглощенную полимером, и рассеивают ее в виде тепла или флуоресценции, не претерпевая при этом существенных изменений. Наиболее детально изучен механизм защитного действия ароматич. аминов в пластиках. Известны А., для к-рых характерны др. механизмы защитного действия.

Количественно эффективность действия А. обычно характеризуют коэффициентом защиты Р= 1 — г0/гр (г0 кгр~ дозы облучения, необходимые для одинакового изменения какого-либо свойства полимера соответственно в отсутствие и в> присутствии А.) или фактором передачи энергии Е=Е'/С {?" — доля энергии, к-рую принимает на себя А., С — концентрация А.).

При облучении полимеров на воздухе, сопровождающемся окислительными процессами, эффективную защиту обеспечивает совместное применение А. и антиокси-дантов. Для ненасыщенных углеводородных эластомеров вторичные ароматич. амины являются одновременно антиоксидантами и ингибиторами радиационного окисления. Свойствами А. обладают также тиурам, сера и не

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит водитель с машиной по часам
обеденная группа «хадсон» (hudson) белый
Заварочные чайники Красное купить
атлант хм 5010-016 неисправности

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)