химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ия). Специфич. требование к А. п. п.— отсутствие вредных воздействий на организм человека.

В состав А. п. п. входит один из следующих типов антимикробных препаратов: 1) химический консервант (сорбиновая, бензойная, и-нитробензойная к-ты, а также их соли и эфиры); 2) антибиотик (низин, тетрациклин и его производные); 3) ион металла (серебра и др.), обладающий бактерицидным действием.

А. п. п. получают: 1) введением консервантов или антибиотиков в лаковую композицию с последующим ее нанесением на защищаемый объект; 2) обработкой готовых полимерных покрытий р-рами консервантов; 3) введением ионов металла в состав молекул пленкообразующего полимера.

Наиболее широкое распространение в пищевой промышленности получили бактерицидные покрытия на основе сорбиновой к-ты иее солей, подавляющие жизнедеятельность многих типов микроорганизмов и прежде всего дрожжей и плесени. Водными или спиртовыми р-рами сорбатов калия и натрия обрабатывают готовые покрытия. Эти соединения оказывают не только поверхностное бактерицидное действие на упакованный пищевой продукт, но, постепенно растворяясь в жидкой фазе последнего, подавляют жизнедеятельность микроорганизмов во всей его массе. Сорбат кальция, нерастворимый в воде и спирте, наносят на поверхностный слой упаковочного материала (пергамента, бумаги) в композиции с пленкообразующим— поливинилацетатом. Для этого высокодисперсный сорбат кальция вводят в поли-винилацетатную эмульсию; в нек-рых случаях это соединение образуется в среде эмульсии в результате реакции между сорбатом калия и хлоридом кальция. Композицию наносят на поверхность упаковочного материала тонким слоем (методом наката), затем ее сушат инфра

красными лучами. На 1 л*2 поверхности обрабатываемого материала расходуется 0,2—20 г сорбата кальция и 1—20 г поливинилацетата.

Для получения А. п. п. с антибиотиками последние вводят в растворитель (напр., в этиловый спирт), затем туда же добавляют пленкообразователь (напр., ацетоглицериды). Покрытие получают непосредственно на пищевом продукте (методом окунания или распылением); нанесенную пленку подсушивают. Содержание антибиотика в покрытии 0,0005—0,001%.

Ионы металлов вводят в карбоксильные или гидроксильные группы привитых сополимеров целлюлозы с полиакриловой или полиметакриловой к-той. Затем из этих полимеров образуют покрытия на защищаемых объектах.

А. п. п., содержащие консерванты, применяют для длительного хранения хлебобулочных и кондитерских изделий, ряда плодоовощных, молочных, мясных и рыбных продуктов. А. п. п. с антибиотиками используют для упаковки мяса, рыбы и сыров.

Лит Мельниченко Е. Л. [и др.], Тр. Украинского н.-и. ин-та консервной пром-сти, 28, в. 5 (1964); Красна Б. Я., Харчсва промисловкть, № 6 (36), 46 (1967). Гуль

В Е., Беляцкая О. Н., Пленочные полимерные материалы для упаковки пищевых продуктов, М., 1968, Поповский В. Г. [и др.], Применение полимерных материалов в

консервной промышленности, М., 1971. Я. Г. Муравин.

АНТИОЗОНАНТЫ (antiozonants, Antiozonanten, an-tiozonants) — вещества, повышающие устойчивость резин к действию атмосферного озона. Последний присоединяется к макромолекулам по кратным связям с образованием озонидов. Распад озонидов приводит к разрыву цепей макромолекул и,как следствие, к образованию на поверхности растянутых резин трещин, дальнейшее разрастание к-рых ведет к разрушению резин (см. Озонное старение). Различают химически активные и инертные А.

Химически активные антиозонанты. Озон с А. этого типа реагирует с большей скоростью, чем с макромолекулами каучука, что характеризуется приводимыми ниже данными (К и К' — скорости реакции озона с А. и с бутадиен-стирольным каучуком соответственно):

HFK'

1Ч,К'-Ди-вто]о-бутил-п-фенилендиамин 320

N, N'-Ди-( 1 -метилгептил)-п-фенилендиамин 27 5—340

1Ч,]М'-Ди-(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин 250

п-Фенилендиамин 200

N-Фенил-п-фенилендиамин 120

]ч,К-Дифенил-п-фенилендиамин .... 25

N, N'- Ди-Р-нафтил-п-фенилендиамин 32

Бензидин 4

Химически активные А. образуют на поверхности резины с продуктами озонолиза защитную микропленку и повышают критич. энергию образования трещин.

Важнейшие химически активные А.— N-замещенные ароматич. амины, производные хинолина и фенола, N,N'-замещенные тиомочевины, Ni-соли диалкилдитио-карбаминовых и ксантогеновой к-т и др.

N-3 амещенные ароматические амины. К этому классу химич. А. относятся 1Ч,]Ч'-диалкил-, N, N'-дифенил-, ^фенил-№-алкил-и-фенилендиамин, N, N'-диалкилдиаминодифениламин, N, N'-диалкилди-аминодифенилсульфид и др. Наиболее эффективны в этом ряду — N^eHHfl-N'-изоалкил-п-фенилендиамины общей ф-лы RNHC6H4NHR' (I). Соединения этого типа получают каталитич. алкилированием и-фенилендиами-на спиртами, альдегидами или кетонами при повышенных давлении и темп-ре. N-Арилзамещенные менее эффективны, чем N-алкил- и арилалкилзамещенные. А. с первичными алкильными группами резко повышают склонность резиновых смесей к под вулканизации. У про-• изводных фенилендиамина защитный эффект ослабевает в зависимости от положения аминогрупп: наиболее эффективны пара-, наименее — ме/па-замещенные.

Высокой эффективностью обладают А. типа

RC,H4NHC,H4NHR' (II)

где R=H, СН,; R'=-CH(CH,)„

СЩСН^С.Н»,

СН, СН,

I I

СН—СН,—СН—СН,.

Соединения II получают каталитич. алкилированием 4-метил-4'-аминодифениламина или 4-аминодифенилами-на кетонами или вторичными спиртами.

Количество А. в резинах на основе различных каучуков повышается в след. ряду: бутилкаучук, хлоропре-новый каучук, бутадиен-стирольный каучук, натуральный каучук. Для А. типа I оно изменяется от 0,5—0,75 до 3—4, для А. типа II — от 1,5 до 2,5 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука.

Вследствие высокой реакционной способности значительная часть А. типов I и II может быть «потеряна» при вулканизации. Так, в присутствии ускорителей вулканизации тиазольного типа теряется от 18 до 35%, а в присутствии дифенилгуанидина или тиурамов — от 82 до 85% А. Термич.и печные сажи с рН^7 не влияют на эффективность А., тогда как канальные сажи (рН<7) ее резко снижают.

Как правило, А. типов I и II окрашивают резины в темный цвет. Однако среди производных п-фенилендиа-мина известны А., не окрашивающие резину, напр. продукты его С-алкилирования общей ф-лы:

к R'

HzNC3NH2

R'" R"

где R, R' и R"— H, CH3 и C2H6; R"' — изоалкил с 8—9 углеродными атомами. Такие соединения по своему защитному действию уступают ]\,Й'-алкилзамещенным га-фенилендиамина.

К неокрашивающим А. относятся также гидрированные в кольце производные м-фенилендиамина:

Н /—ч и R" 4—' R'

где R' — изоалкил, R" — м-алкил или арил. Эти соединения резко повышают склонность резиновых смесей к подвулканизации.

Производные хинолина. Наиболее эффективный А. этой группы — 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (сантофлекс AW):

СН3

сгн5о^,^<Цн

^С(СН3)2 NH

Смесь этого вещества и Г^-фенил-1Ч'-изопропил-ге-фени-лендиамина является отличным А. Весьма эффективны также нек-рые другие производные хинолина, напр. 6-додецил-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, а также продукты реакции ацетона с дифениламином или анилином. Все производные хинолина окрашивают резину в темный цвет.

он

Производные фенола. Для защиты светлых резин применяют нек-рые производные фенола, напр.:

но

2 : 1) хотя и повышают озоностойкость резин, но значительно уступают по своей эффективности производным ароматич. аминов.

Производные тиомочевины. Алкил-замещенные тиомочевины, напр. R2NC(S)NHR,— слабо-окрашивающие А., к-рые по своей эффективности превосходят фенолсульфидные А. и приближаются к А. типов I и II.

Внутрикомплексные соединения никеля. Эффективными А., особенно в смеси с воскообразными веществами (2,5 : 1), являются и нек-рые ксантогенаты (III), дибутил- и диэтилдитиокагрбаматы никеля (IV):

R R

? ? V

C-S—Ni—S-C

O-R

O-R

а—С Ni C=S \ / \ / S N

III

IV R R

Соединения никеля окрашивают резины в зеленый цвет и несколько снижают их сопротивление тепловому старению. Ксантогенаты обладают неприятным запахом.

ИНЕРТНЫЕ АНТИОЗОНАНТЫ. К этой группе относятся насыщенные углеводороды (парафин, церезин, воски, нек-рые каучуки), к-рые не реагируют с озоном и образуют на поверхности резин эластичную, не проницаемую для озона пленку.

Инертные А. используют для защиты резин след. тремя способами: 1) вводят в резиновые смеси; 2) наносят на поверхность резин окунанием последних в расплавленный воскообразный антиозо-нант; этот процесс наз. «в основание м»; 3) привулканизовывают к поверхности резины защитный слой озоностойкого каучука, напр. хлор-сульфированного полиэтилена; этот способ защиты резин от озона наиболее эффективен, однако и наиболее трудоемок.

Защитное действие инертных А., вводимых в резиновые смеси, возрастает с увеличением их содержания в резине. Однако введение их в количестве более 2 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука ухудшает технологич. свойства резиновой смеси и снижает прочность вулканизатов. Эффективность действия защитного слоя, образующегося при вос-ковании, возрастает с увеличением толщины слоя. Поверхностная защита резин с помощью инертных ции т, во время к-рого окисления практически не происходит и свойства полимера меняются мало. Ускорение объясняется вырожденными разветвлениями, обусловленными распадом гидроперекисей, образующихся в результате окисления полимера. Цепь развивается через радикалы — алкильный R' и перекисный RO]>(CM. Старение, Термоокислительная деструкция).

Ингибиторы (InH) могут обрывать цепную реакцию, взаимодействуя с перекисями: RO^+InH^!: ROOH-f-In°. Рри введении .в лшлншер А. удлиняется период индукции т (рис. 1) и увеличивается вероятность обрыва цепи |3. |

При незначительных концентрациях А. Р меньше вероятности разветвления 6, так что т практически не удлиняется. Только когда концентрация А. превышает «критическую», |} становится больше б и период индукции начинает удлиняться (рис. 2). При критич. концентрации А. р=б.

Рис. 1.

Рис. 3.

вызывая разветвления. В большинстве случаев они сразу рекомби

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка кондиционера обучение
возврат контактных линз в магазине
я шоу киркорова нижний новгород
SM04G

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)