ия). Специфич. требование к А. п. п.— отсутствие вредных воздействий на организм человека.

В состав А. п. п. входит один из следующих типов антимикробных препаратов: 1) химический консервант (сорбиновая, бензойная, и-нитробензойная к-ты, а также их соли и эфиры); 2) антибиотик (низин, тетрациклин и его производные); 3) ион металла (серебра и др.), обладающий бактерицидным действием.

А. п. п. получают: 1) введением консервантов или антибиотиков в лаковую композицию с последующим ее нанесением на защищаемый объект; 2) обработкой готовых полимерных покрытий р-рами консервантов; 3) введением ионов металла в состав молекул пленкообразующего полимера.

Наиболее широкое распространение в пищевой промышленности получили бактерицидные покрытия на основе сорбиновой к-ты иее солей, подавляющие жизнедеятельность многих типов микроорганизмов и прежде всего дрожжей и плесени. Водными или спиртовыми р-рами сорбатов калия и натрия обрабатывают готовые покрытия. Эти соединения оказывают не только поверхностное бактерицидное действие на упакованный пищевой продукт, но, постепенно растворяясь в жидкой фазе последнего, подавляют жизнедеятельность микроорганизмов во всей его массе. Сорбат кальция, нерастворимый в воде и спирте, наносят на поверхностный слой упаковочного материала (пергамента, бумаги) в композиции с пленкообразующим— поливинилацетатом. Для этого высокодисперсный сорбат кальция вводят в поли-винилацетатную эмульсию; в нек-рых случаях это соединение образуется в среде эмульсии в результате реакции между сорбатом калия и хлоридом кальция. Композицию наносят на поверхность упаковочного материала тонким слоем (методом наката), затем ее сушат инфра

красными лучами. На 1 л*2 поверхности обрабатываемого материала расходуется 0,2—20 г сорбата кальция и 1—20 г поливинилацетата.

Для получения А. п. п. с антибиотиками последние вводят в растворитель (напр., в этиловый спирт), затем туда же добавляют пленкообразователь (напр., ацетоглицериды). Покрытие получают непосредственно на пищевом продукте (методом окунания или распылением); нанесенную пленку подсушивают. Содержание антибиотика в покрытии 0,0005—0,001%.

Ионы металлов вводят в карбоксильные или гидроксильные группы привитых сополимеров целлюлозы с полиакриловой или полиметакриловой к-той. Затем из этих полимеров образуют покрытия на защищаемых объектах.

А. п. п., содержащие консерванты, применяют для длительного хранения хлебобулочных и кондитерских изделий, ряда плодоовощных, молочных, мясных и рыбных продуктов. А. п. п. с антибиотиками используют для упаковки мяса, рыбы и сыров.

Лит Мельниченко Е. Л. [и др.], Тр. Украинского н.-и. ин-та консервной пром-сти, 28, в. 5 (1964); Красна Б. Я., Харчсва промисловкть, № 6 (36), 46 (1967). Гуль

В Е., Беляцкая О. Н., Пленочные полимерные материалы для упаковки пищевых продуктов, М., 1968, Поповский В. Г. [и др.], Применение полимерных материалов в

консервной промышленности, М., 1971. Я. Г. Муравин.

АНТИОЗОНАНТЫ (antiozonants, Antiozonanten, an-tiozonants) — вещества, повышающие устойчивость резин к действию атмосферного озона. Последний присоединяется к макромолекулам по кратным связям с образованием озонидов. Распад озонидов приводит к разрыву цепей макромолекул и,как следствие, к образованию на поверхности растянутых резин трещин, дальнейшее разрастание к-рых ведет к разрушению резин (см. Озонное старение). Различают химически активные и инертные А.

Химически активные антиозонанты. Озон с А. этого типа реагирует с большей скоростью, чем с макромолекулами каучука, что характеризуется приводимыми ниже данными (К и К' — скорости реакции озона с А. и с бутадиен-стирольным каучуком соответственно):

HFK'

1Ч,К'-Ди-вто]о-бутил-п-фенилендиамин 320

N, N'-Ди-( 1 -метилгептил)-п-фенилендиамин 27 5—340

1Ч,]М'-Ди-(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин 250

п-Фенилендиамин 200

N-Фенил-п-фенилендиамин 120

]ч,К-Дифенил-п-фенилендиамин .... 25

N, N'- Ди-Р-нафтил-п-фенилендиамин 32

Бензидин 4

Химически активные А. образуют на поверхности резины с продуктами озонолиза защитную микропленку и повышают критич. энергию образования трещин.

Важнейшие химически активные А.— N-замещенные ароматич. амины, производные хинолина и фенола, N,N'-замещенные тиомочевины, Ni-соли диалкилдитио-карбаминовых и ксантогеновой к-т и др.

N-3 амещенные ароматические амины. К этому классу химич. А. относятся 1Ч,]Ч'-диалкил-, N, N'-дифенил-, ^фенил-№-алкил-и-фенилендиамин, N, N'-диалкилдиаминодифениламин, N, N'-диалкилди-аминодифенилсульфид и др. Наиболее эффективны в этом ряду — N^eHHfl-N'-изоалкил-п-фенилендиамины общей ф-лы RNHC6H4NHR' (I). Соединения этого типа получают каталитич. алкилированием и-фенилендиами-на спиртами, альдегидами или кетонами при повышенных давлении и темп-ре. N-Арилзамещенные менее эффективны, чем N-алкил- и арилалкилзамещенные. А. с первичными алкильными группами резко повышают склонность резиновых смесей к под вулканизации. У про-• изводных фенилендиамина защитный эффект ослабевает в зависимости от положения аминогрупп: наиболее эффективны пара-, наименее — ме/па-замещенные.

Высокой эффективностью обладают А. типа

RC,H4NHC,H4NHR' (II)

где R=H, СН,; R'=-CH(CH,)„

СЩСН^С.Н»,

СН, СН,

I I

СН—СН,—СН—СН,.

Соединения II получают каталитич. алкилированием 4-метил-4'-аминодифениламина или 4-аминодифенилами-на кетонами или вторичными спиртами.

Количество А. в резинах на основе различных каучуков повышается в след. ряду: бутилкаучук, хлоропре-новый каучук, бутадиен-стирольный каучук, натуральный каучук. Для А. типа I оно изменяется от 0,5—0,75 до 3—4, для А. типа II — от 1,5 до 2,5 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука.

Вследствие высокой реакционной способности значительная часть А. типов I и II может быть «потеряна» при вулканизации. Так, в присутствии ускорителей вулканизации тиазольного типа теряется от 18 до 35%, а в присутствии дифенилгуанидина или тиурамов — от 82 до 85% А. Термич.и печные сажи с рН^7 не влияют на эффективность А., тогда как канальные сажи (рН<7) ее резко снижают.

Как правило, А. типов I и II окрашивают резины в темный цвет. Однако среди производных п-фенилендиа-мина известны А., не окрашивающие резину, напр. продукты его С-алкилирования общей ф-лы:

к R'

HzNC3NH2

R'" R"

где R, R' и R"— H, CH3 и C2H6; R"' — изоалкил с 8—9 углеродными атомами. Такие соединения по своему защитному действию уступают ]\,Й'-алкилзамещенным га-фенилендиамина.

К неокрашивающим А. относятся также гидрированные в кольце производные м-фенилендиамина:

Н /—ч и R" 4—' R'

где R' — изоалкил, R" — м-алкил или арил. Эти соединения резко повышают склонность резиновых смесей к подвулканизации.

Производные хинолина. Наиболее эффективный А. этой группы — 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (сантофлекс AW):

СН3

сгн5о^,^<Цн

^С(СН3)2 NH

Смесь этого вещества и Г^-фенил-1Ч'-изопропил-ге-фени-лендиамина является отличным А. Весьма эффективны также нек-рые другие производные хинолина, напр. 6-додецил-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, а также продукты реакции ацетона с дифениламином или анилином. Все производные хинолина окрашивают резину в темный цвет.

он

Производные фенола. Для защиты светлых резин применяют нек-рые производные фенола, напр.:

но

2 : 1) хотя и повышают озоностойкость резин, но значительно уступают по своей эффективности производным ароматич. аминов.

Производные тиомочевины. Алкил-замещенные тиомочевины, напр. R2NC(S)NHR,— слабо-окрашивающие А., к-рые по своей эффективности превосходят фенолсульфидные А. и приближаются к А. типов I и II.

Внутрикомплексные соединения никеля. Эффективными А., особенно в смеси с воскообразными веществами (2,5 : 1), являются и нек-рые ксантогенаты (III), дибутил- и диэтилдитиокагрбаматы никеля (IV):

R R

? ? V

C-S—Ni—S-C

O-R

O-R

а—С Ni C=S \ / \ / S N

III

IV R R

Соединения никеля окрашивают резины в зеленый цвет и несколько снижают их сопротивление тепловому старению. Ксантогенаты обладают неприятным запахом.

ИНЕРТНЫЕ АНТИОЗОНАНТЫ. К этой группе относятся насыщенные углеводороды (парафин, церезин, воски, нек-рые каучуки), к-рые не реагируют с озоном и образуют на поверхности резин эластичную, не проницаемую для озона пленку.

Инертные А. используют для защиты резин след. тремя способами: 1) вводят в резиновые смеси; 2) наносят на поверхность резин окунанием последних в расплавленный воскообразный антиозо-нант; этот процесс наз. «в основание м»; 3) привулканизовывают к поверхности резины защитный слой озоностойкого каучука, напр. хлор-сульфированного полиэтилена; этот способ защиты резин от озона наиболее эффективен, однако и наиболее трудоемок.

Защитное действие инертных А., вводимых в резиновые смеси, возрастает с увеличением их содержания в резине. Однако введение их в количестве более 2 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука ухудшает технологич. свойства резиновой смеси и снижает прочность вулканизатов. Эффективность действия защитного слоя, образующегося при вос-ковании, возрастает с увеличением толщины слоя. Поверхностная защита резин с помощью инертных ции т, во время к-рого окисления практически не происходит и свойства полимера меняются мало. Ускорение объясняется вырожденными разветвлениями, обусловленными распадом гидроперекисей, образующихся в результате окисления полимера. Цепь развивается через радикалы — алкильный R' и перекисный RO]>(CM. Старение, Термоокислительная деструкция).

Ингибиторы (InH) могут обрывать цепную реакцию, взаимодействуя с перекисями: RO^+InH^!: ROOH-f-In°. Рри введении .в лшлншер А. удлиняется период индукции т (рис. 1) и увеличивается вероятность обрыва цепи |3. |

При незначительных концентрациях А. Р меньше вероятности разветвления 6, так что т практически не удлиняется. Только когда концентрация А. превышает «критическую», |} становится больше б и период индукции начинает удлиняться (рис. 2). При критич. концентрации А. р=б.

Рис. 1.

Рис. 3.

вызывая разветвления. В большинстве случаев они сразу рекомби