химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

внешних факторов (темп-ры, механич. нагрузок, полей и т. д.), позволяет анализировать и локальную анизотропию соответствующих физических свойств.

Общая анизотропия — анизотропия всего полимерного тела; присуща гл. обр. ориентированным полимерам (см. Ориентированное состояние), когда по всему объему тела имеется нек-рая преимущественная ориентация осей полимерных молекул. Простейший и наиболее важный случай общей анизотропии — анизотропия одноосноориентированных полимеров. Преимущественная ориентация осей макромолекул вдоль одного направления (оси ориентации полимера) приводит к значительной анизотропии многих физич. свойств. Легко наблюдается анизотропия механич. свойств. Так, прочность при разрыве ориентированных полимеров вдоль оси ориентации значительно (для кристаллизующихся полимеров в десятки раз) выше, чем в поперечном направлении; модули упругости значительно более высоки в продольном направлении, чем в поперечном.

Анизотропия механич. свойств одноосноориентированных полимеров объясняется меньшей податливостью тела вдоль осей макромолекул, где действуют силы химич. связи, чем в поперечном направлении, где молекулы связаны слабыми межмолекулярными силами.

Скорости диффузии каких-либо молекул в полимере в продольном и поперечном направлениях могут значительно различаться. Если ориентированный полимер обладает фибриллярным типом надмолекулярного строения, то больше продольная скорость диффузии; в случае полимеров с надмолекулярной структурой пластинчатого типа больше поперечная скорость диффузии. Диффузия всегда идет преимущественно по наиболее рыхлым элементам объема полимера (аморфные межкри-сталлитные прослойки в кристаллизующихся полимерах, межпачечные области в аморфных полимерах), и ее скорость определяется ориентированной надмолекулярной структурой.

Наблюдается также анизотропия разных термич. свойств ориентированных полимеров. Так, если в поперечном направлении температурные коэфф. линейного расширения, как правило, положительны, то в продольном они часто бывают отрицательными (при нагревании полимер сокращается вследствие возрастающих сил энтропийной упругости).

Анизотропны также такие свойства, как диэлектрич. проницаемость, электрич. проводимость ориентированных полимеров. Как уже отмечалось, анизотропия физич. свойств в ориентированных полимерах связана с особенностями их строения, т. е. со степенью распрям-ленности цепных макромолекул и с их взаимным расположением. Поэтому для изучения общей А. с. необходимо использовать методы, дающие информацию о молекулярной и надмолекулярной ориентации и структуре: двойное лучепреломление, поляризационную инфракрасную спектроскопию, рентгеноструктурный анализ, ядерный магнитный резонанс и др. Все эти методы хорошо «чувствуют» общую анизотропию ориентированного полимера, но информативность их различна.

Кроме наиболее простого и изученного случая общей анизотропии в одноосноориентированных полимерах, общая А. с. наблюдается и в полимерах с плоскостной ориентацией — радиальной или двуосной (плёнки, пластины), и в др. случаях более сложного вида ориентации полимера, возникающих при различных способах переработки полимеров (прессование, экструзия, каланд-рование и др.). Возникшая в изделии А. с. должна учитываться при его эксплуатации, так как анизотропия механич. и термич. свойств полимерных объектов может серьезно повлиять на технич. характеристики изделия, особенно если оно является частью какой-либо конструкции.

Следует отметить, что общая анизотропия в полимерах не всегда является следствием ориентированного состояния. Так, анизотропия прочности может быть вызвана особенностями расположения трещин, возникших внутри или на поверхности тела. Анизотропия оптич. свойств может появиться при нагружении полимерного тела вследствие деформирования электронных оболочек атомов и т. д. Однако эти случаи не являются специфическими для полимеров.

Лит.: Новейшие методы исследования полимеров, пер. с

англ., М., 1966; Т а г е р А. А., Физико-химия полимеров,

М., 1968, Химия и технология полимеров, [пер с нем.], т. 1,

М.— Л., 1965. А. И. Слуцкер.

АНИЛИНО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ (aniline-formaldehyde resins, Anilin-Formaldehyd-Harze, re

sines aniline-formaldehyde) — продукты взаимодействия анилина с формальдегидом. В зависимости от условий синтеза получают термопластичные или термореактивные А.-ф. с.

Получение. При эквимолекулярном соотношении реагентов в нейтральной и слабокислой средах образуется ангидроформальдегиданилин (т. пл. 143° С):

CH2-NC,H6

c,h5n/ )chs xch2-nc,h5

Нг№СвН4СНгОН

При pH=4 и том же соотношении реагентов или небольшом избытке СН20 образуется /г-аминобензиловый спирт (т. пл. 65° С), превращающийся при отщеплении воды в ангидроаминобензиловый спирт (т. пл. —214° С):

HNC„H4CH2

II

Термопластичные А.-ф. с. линейной структуры получают, нагревая I или II с минеральными или ор1анич. к-тами при 130—180° С в течение нескольких часов; при этом, по-видимому, происходит полимеризация I или II с раскрытием циклов:

n(CeH5NCH2)aN-CHSI • . с,н5

[-NHC,H4CH2-]„

«HNC,H4CH2

Модифицированные термопластичные А.-ф. с. для лаков получают нагреванием I с жирными к-тами при 230—240° С или с растительными маслами при 260—270° С.

Термореактивные А.-ф. с. получают при взаимодействии анилина с формальдегидом в сильнокислой среде и избытке СН20. Начальный продукт реакции (III) — о, ге-диметилоланилин H2NCeH3(CH2OH)2.

CH2-NH

Сн,

Промышленный синтез этих смол осуществляют по след. методике: в смесь анилина (1 мае. ч.) и воды (6 мае. ч.) при охлаждении и перемешивании постепенно добавляют конц. р-р НС1; затем при 30—40° С, продолжая перемешивание, вносят формалин (1,5 моль на 1 моль C6H6NHa), после чего продолжают нагревание еще 1 —1,5 ч. Образовавшуюся смолу выделяют при нейтрализации смеси 25%-ным р-ром NaOH. Ее промывают водой, сушат в вакууме при 60—70° С до остаточной влажности 4% и измельчают. Отверждая эту смолу при нагревании, получают продукт сетчатой структуры:

~HN-^ У~ цвета; темп-ра размягчения 72—85° С; хорошо растворяются в смеси спирта с бензолом. Отвержденные термореактивные А.-ф. с. непрозрачны, цвет их — от желтого до коричневого; они плохо окрашиваются. Их основные характеристики (без наполнителей) приведены ниже:

. . 1,22—1,25

60-70 (600—700) 86—140 (860—1400) 140—160 (1400—1600)

0,68

1,5

3,5 (0,35-10») 130-140

1,05-1,26 [0,25-0,30]

Плотность, г/см*

Прочность, Мн/м* (кгс/см*) ....

при растяжении

при статич. изгибе

при сжатии

Ударная вязкость, кдж/м*, или кгс-см/см2 . . . . . ...

Относительное удлинение при разрыве, %

3,0210(5

[2,6-10-*]

6) 10-' 0,1

Модуль упругости, Гн/м* (кгс/см2)

Теплостойкость по Мартенсу, °С

Уд. теплоемкость, кдж/(кг К)

[кал/(г °С)]

Кояфф. теплопроводности, вт/(м-К)

[ккал/(м ч °С)]

Темп-рный коэфф. линейного расширения, "С-1

Водопоглощение, %

450-500 (45—50) 3,7

0,1—0,3 [(1—3)10"] 0,002

25

Твердость по Бринеллю (шарик

25 мм, нагрузка 500 н), Мн/м*

(кгс/ммг) ....

Диэлектрич. проницаемость (20° С,

50 гц)

Уд объемное электрич. сопротивление, Том-м [ом см]

Тангенс угла диэлектрич. потерь

(50 зч)

Электрич. прочность (20° С), Мв/м,

или кв/мм . .

Отвержденные смолы обладают хорошей водо- и мас-лостойкостью, устойчивы к действию щелочей. Их электроизоляционные свойства выше, чем у мочевино-, меламино- и феноло-формальдегидных смол. Отвержденные А.-ф. с. (без наполнителя) темнеют под действием солнечного света и разлагаются сильными к-тами.

Технич. требования к анилино-феноло-формальдегид-ным смолам приведены в табл. 1, а свойства модифицированных термопластичных смол — в табл. 2.

Таблица 1. Технические требования к анилино-феноло-формальдегидным смолам

Марки смол

Показатели 2116

211

Темп-ра каплепадения (по Убел- 80

лоде) не ниже, °С

85

Влажность не более, % . . . 7 3

Содержание бромирующихся ве- 11 11

Скорость отверждения при 180° С, 60—130 50—80

Таблица 2. Свойства термопластичных аиилино-формальдегидных смол, модифицированных жирными к тами

'HN

Модифицирующие вещества

IV

СН2

Отверждение происходит медленнее, чем в случае феноло-формальдегидных резольных смол; конечный продукт способен при нагревании незначительно размягчаться. Поэтому переработка термореактивных А.-ф.с. методом прессования малоэффективна, т. к. для извлечения изделия из преесформы последнюю необходимо охлаждать. В произ-ве чаще используют смешанные анилино-феноло-формальдегидные смолы, технология получения к-рых аналогична технологии получения резольных феноло-формальдегидных смол.

Свойства. Термопластичные смолы — хрупкие низкомолекулярные в-ва от желтого до красно-коричневого

Применение и переработка. Для получения пластмасс (пресспорошки, слоистые пластики) используют только термореактивные А.-ф. с, причем наиболее широко анилино-феноло-формальдегидные смолы с различными наполнителями; такие смолы обладают высокими электроизоляционными свойствами. Слоистые пластики на основе А.-ф. с. характеризуются низким водопо-глощением и хорошими механич. и диэлектрич. свойствами. А.-ф. с. применяют также для отверждения эпоксидных смол. Модифицированные термопластичные А.-ф. с. используют для получения лаков.

А.-ф. с. перерабатывают методами компрессионного прессования и литья под давлением. А.-ф. с. без наполнителя прессуют при 150— 160°С и давлении 30— 40 Мн/м2 (300—400 кгс/см2). Слоистый пластик на основе А.-ф. с. и бумаги получают прессованием при 160° С и давлении 20 Мн/м2 (200 кгс/см2).

За рубежом А.-ф. с. выпускают под названием «ц и-б а и и т».

Лит. Лазарев А. И., Сорокин М. Ф., Синтетические смолы для лаков, М.— Л., 1953, Николаев А. Ф,

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе,

2 изд.. М.— Л., 1966; Коновалов П. Г., Пластические

массы, их свойства и применение в промышленности. (Справочное лосоРие), М., 1961, Пластические массы в машиностроении,

М., 1955; Справочник по п

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольная стойка под тв для презентаций
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлическая лестница винтовая - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 797
В магазине KNSneva.ru M9A07A - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)