химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ованные на определении массы псевдонитрозитов, полученных при взаимодействии винилсо-держащих мономеров с нитритом натрия в ледяной уксусной к-те. В ряде случаев (при анализе изобутилена, изопрена и др.) точные результаты дает присоединение безводного НО.

Из косвенных методов можно отметить следующие:

а) Ртутноацетатный метод, основанный на использовании количественно протекающей реакции присоединения по месту двойной связи ацетата ртути в среде абсолютного метанола (могут быть также использованы

и др. ртутные соли). Содержание мономера рассчитывают по результатам кислотно-основного титрования

выделяющейся при указанной реакции уксусной к-ты.

б) Реакция с малеиновым ангидридом, способным

образовывать аддукты с мономерами, содержащими сопряженные двойные связи. Напр., при анализе бутадиена продуктом взаимодействия последнего с малеиновым

ангидридом является ангидрид тетрагидрофталевой

к-ты. Содержание газообразного мономера в смеси др.

газов рассчитывают по уменьшению его объема в результате указанной реакции. Возможно и обратное

титрование не вступившего в реакцию малеинового ангидрида.

в) Для количественного определения мономеров, в

к-рых двойная связь сопряжена с сильно полярной

группой, можно использовать реакцию окисления двойной связи перманганатом калия, приводящую к образованию гликоля, к-рый затем окисляется йодной к-той.

В результате последней реакции выделяется формальдегид, определяемый различными методами.

Указанные методики можно применять не только для анализа мономеров, являющихся примесями полимеров, но и при количественном определении виниловых соединений в чистых мономерах.

В последние годы особенно большое значение в определении мономеров в полимерах или в реакционных средах приобретают различные физические и физико-химические методы — спектроскопия, рефрактометрия, потенциометрия, кондуктометрия и особенно хроматография и полярография.

Инициаторы радикальной полимеризации (в основном перекиси и гидроперекиси) анализируют с помощью окислительно-восстановительных реакций. Наиболее простым и точным является метод, основанный иа окислении соответствующей перекисью йодистого калия в уксуснокислой среде и титровании выделившегося в результате реакции свободного иода р-ром тиосульфата натрия. В другом методе используется окисление перекисью Fe2+ в Fe3+, после чего определяется количество образовавшихся ионов или избыток исходных ионов.

В анализе инициаторов большую роль играют также указанные выше физич. и физико-химич. методы, особенно полярография.

Катализаторы полимеризации обычно определяют после сжигания органич. соединения (озоления). Проводится анализ на содержание Al, Ti, Сг или др. металлов, входящих в состав каталитич. системы. Наиболее удобен при решении этой задачи эмиссионный спектральный анализ. Иногда с целью ускорения выдачи данных определения указанных элементов в полимерах проводят без предварительного озоления последних (при этом ошибка анализа, естественно, увеличивается).

Пластификаторы определяют гл. обр. после извлечения их из полимера. На один из методов их анализа (весовой) мы уже указывали выше. Другие методы основаны на специфич. реакциях веществ, применяемых в качестве пластификаторов (обычно это эфиры фталевой, фосфорной или др. к-т). Большое значение в анализе этой группы веществ имеют хроматография и полярография.

Многие свойства полимеров, особенно термостойкость, в значительной степени зависят от количества посторонних молекулярных групп (напр., перекисных), входящих в макромолекулы или связанных с ними. Т. к. выделить и сконцентрировать такие группы очень трудно, решающую роль в их анализе играют оптич. методы.

Определение примесей в мономерах — одна из важных задач А. х. полимеров, особенно в последние время, когда требования к чистоте исходных веществ для получения полимеров сильно возросли (в ряде мономеров содержание примесей не должно превышать 0,0001%).

Мономеры могут содержать воду, карбонильные и перекисные соединения, ингибиторы полимеризации и др. вещества. Для их определения применяют наряду с химич. методами полярографию, спектрофотометрию, хроматографию, различные электрометрич. и титро-метрич. методы и т. д. Анализ высокочистых мономеров необходимо проводить в особо чистых условиях, лучше всего в вакууме, а не в среде азота, т. к. последний может реагировать с литием или комплексами переходных металлов, к-рые применяют в качестве катализаторов полимеризации.

Лит. Анализ полимеризационных пластмасс, 2 изд., Л,, 1967, Кастерина Т. Н., Калинина Л. С, Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс, М., 1963, Аналитическая химия полимеров, под ред. Г. Клайна, пер. с англ., т. 1—3, М., 1963—66; Методы исследования полимеров, под ред. Р. Аллена, пер. с англ., М., 1961; Вайбель С, Идентификация органических соединений, пер. с англ., М., 1957; Установление Структуры органических соединений физическими и химическими методами, под ред. Я, М. Варшавского и И. Ф. Луценко, пер. с англ., кн. 1—2, М., 1967; Новейшие методы исследования полимеров, иод ред. В. Ки, М., 1966; Безуглый В. Д., Полярография в химии и технологии полимеров, Л., 1968, К р е ш к о в А. П. [и др.], Практическое руководство по анализу мономерных и полимерных кремнийорганических соединений, М., 1962; Черна-шин М. И. [и др.], веб.: Высокомолекулярные соединения. Докл. юбилейной сессии Ин-та хим. физ., М , 1970, с. 126.

В. Д. Безуглый, М. И. Черкашин.

АНГИДРИДЫ КИСЛОТ —см. Кислоты карбоновые и их производные.

АНИД — см. Полиамидные волокна.

АНИЗОТРОПИЯ СВОЙСТВ полимеров (ani-sotropy of properties, Anisotropie von Eigenschaften, anisotropie des proprietes) — неодинаковость количественных характеристик многих физич. свойств полимерного тела (оптических, механических, акустических, термических, электрических, сорбционных и др.) по различным направлениям.

Аналитич. выражение А. с.— нек-рая характерная функция соответствующих величин (напр., показателя преломления, модуля упругости, коэфф. диффузии и др.) угловых координат, графич. изображение к-рой наз. индикатрисой анизотропии. За меру А. с. часто принимают разность значений соответствующей характеристики по взаимно перпендикулярным направлениям.

А. с. обусловлена строением полимеров, а именно цепным характером макромолекул и их взаимным расположением. Поэтому физич. анализ А. с. полимеров тесно связан с изучением их структуры.

А. с.— следствие естественной анизотропии цепной макромолекулы. Поскольку последняя в известном смысле представляет собой одномерный кристалл, то на отдельных участках макромолекулы (если она изогнута) или на всем ее протяжении (если она вытянута) вследствие ориентации сильных химич. связей (С—С, С—О, С—Н и др.) существует характерная для кристаллов направленность в состояниях и поведении атомов. Эта направленность состоит прежде всего в определенной конфигурации и ориентации электронных оболочек атомов, что и порождает угловую зависимость (напр., относительно оси цепи) таких свойств, как поляризуемость и механич. упругость (жесткость), приводящую к анизотропии всех свойств молекул. При этом характерные конфигурации полимерных цепей (плоский зигзаг,

спираль) могут приводить и к азимутальной анизотропии, т. е. к вариации характеристик по различным направлениям вокруг оси цепи в плоскости, перпендикулярной этой оси.

Анизотропию макромолекул изучают в слабых р-рах (часто — в потоке), гл. обр. оптич. методами — двойным лучепреломлением, поляризационной инфракрасной спектроскопией, измерением оптической активности и др.

В полимерном теле, представляющем собою агрегат цепных макромолекул, последние в значительной мере сохраняют свою индивидуальность, поскольку межмолекулярные силы значительно слабее сил химич. связи атомов в макромолекуле. Поэтому полимерное тело в той или иной мере (в зависимости от характера агрегирования цепных макромолекул) будет обладать А. с, присущей отдельной макромолекуле.

Применительно к полимерным телам различают локальную и общую анизотропию.

Локальная анизотропия — анизотропия небольшого элемента полимерного тела. Элементы с линейными размерами порядка нескольких атомных всегда будут обладать анизотропией, т. к. в таком элементе будет находиться фактически один небольшой отрезок цепной полимерной молекулы. Значительно больший интерес представляет рассмотрение элементов надатомного или надмолекулярного масштаба .размером в единицы — десятки нм (десятки — сотни А). В отличие от существовавших ранее представлений о полимерных телах как состоящих в значительной мере из хаотически перепутанных цепных макромолекул, сейчас есть основания считать, что у полимеров в объеме надмолекулярного масштаба всегда имеется определенная упорядоченность во взаиморасположении макромолекул и, следовательно, такие элементы анизотропны. Это вполне очевидно для кристаллизующихся полимеров. В таких полимерах существуют кристаллиты — области трехмерной упорядоченности цепных макромолекул, а, как уже отмечалось, анизотропия кристалла вполне естественна. Образования более крупного масштаба в кристаллизующихся неориентированных полимерах — сферолиты и ламели (пластинчатые формы), где сами кристаллиты подстраиваются друг к другу определенным образом, обусловливают А. с. (радиально-симметричную у сферолитов и плоскостную у ламелей) у объемов еще большего размера (до долей мм).

Для незакристаллизованных и некристаллизующихся (аморфных) полимеров также установлена склонность цепных макромолекул к агрегации с определенной степенью упорядоченности, т. е. с образованием пачки, что ведет к появлению А. с. в объемах надмолекулярного масштаба.

Изучение локальной анизотропии в неориентированных полимерах ведется оптическими (двойное лучепреломление, инфракрасная спектроскопия, дифракция света), рентгенодифракционными (под большими и малыми углами) и электроннодифракционными методами. Использование этих методов дает информацию о строении областей надмолекулярного масштаба, а в случае полимерных объектов, находящихся под воздействием различных

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моноколесо gotway mcm4 hs 340wh
прожекторы для подсветки фасадов
Компьютерный стол Мебелайн «Мебелайн – 37»
шкаф управления вентиляцией

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)