ованные на определении массы псевдонитрозитов, полученных при взаимодействии винилсо-держащих мономеров с нитритом натрия в ледяной уксусной к-те. В ряде случаев (при анализе изобутилена, изопрена и др.) точные результаты дает присоединение безводного НО.

Из косвенных методов можно отметить следующие:

а) Ртутноацетатный метод, основанный на использовании количественно протекающей реакции присоединения по месту двойной связи ацетата ртути в среде абсолютного метанола (могут быть также использованы

и др. ртутные соли). Содержание мономера рассчитывают по результатам кислотно-основного титрования

выделяющейся при указанной реакции уксусной к-ты.

б) Реакция с малеиновым ангидридом, способным

образовывать аддукты с мономерами, содержащими сопряженные двойные связи. Напр., при анализе бутадиена продуктом взаимодействия последнего с малеиновым

ангидридом является ангидрид тетрагидрофталевой

к-ты. Содержание газообразного мономера в смеси др.

газов рассчитывают по уменьшению его объема в результате указанной реакции. Возможно и обратное

титрование не вступившего в реакцию малеинового ангидрида.

в) Для количественного определения мономеров, в

к-рых двойная связь сопряжена с сильно полярной

группой, можно использовать реакцию окисления двойной связи перманганатом калия, приводящую к образованию гликоля, к-рый затем окисляется йодной к-той.

В результате последней реакции выделяется формальдегид, определяемый различными методами.

Указанные методики можно применять не только для анализа мономеров, являющихся примесями полимеров, но и при количественном определении виниловых соединений в чистых мономерах.

В последние годы особенно большое значение в определении мономеров в полимерах или в реакционных средах приобретают различные физические и физико-химические методы — спектроскопия, рефрактометрия, потенциометрия, кондуктометрия и особенно хроматография и полярография.

Инициаторы радикальной полимеризации (в основном перекиси и гидроперекиси) анализируют с помощью окислительно-восстановительных реакций. Наиболее простым и точным является метод, основанный иа окислении соответствующей перекисью йодистого калия в уксуснокислой среде и титровании выделившегося в результате реакции свободного иода р-ром тиосульфата натрия. В другом методе используется окисление перекисью Fe2+ в Fe3+, после чего определяется количество образовавшихся ионов или избыток исходных ионов.

В анализе инициаторов большую роль играют также указанные выше физич. и физико-химич. методы, особенно полярография.

Катализаторы полимеризации обычно определяют после сжигания органич. соединения (озоления). Проводится анализ на содержание Al, Ti, Сг или др. металлов, входящих в состав каталитич. системы. Наиболее удобен при решении этой задачи эмиссионный спектральный анализ. Иногда с целью ускорения выдачи данных определения указанных элементов в полимерах проводят без предварительного озоления последних (при этом ошибка анализа, естественно, увеличивается).

Пластификаторы определяют гл. обр. после извлечения их из полимера. На один из методов их анализа (весовой) мы уже указывали выше. Другие методы основаны на специфич. реакциях веществ, применяемых в качестве пластификаторов (обычно это эфиры фталевой, фосфорной или др. к-т). Большое значение в анализе этой группы веществ имеют хроматография и полярография.

Многие свойства полимеров, особенно термостойкость, в значительной степени зависят от количества посторонних молекулярных групп (напр., перекисных), входящих в макромолекулы или связанных с ними. Т. к. выделить и сконцентрировать такие группы очень трудно, решающую роль в их анализе играют оптич. методы.

Определение примесей в мономерах — одна из важных задач А. х. полимеров, особенно в последние время, когда требования к чистоте исходных веществ для получения полимеров сильно возросли (в ряде мономеров содержание примесей не должно превышать 0,0001%).

Мономеры могут содержать воду, карбонильные и перекисные соединения, ингибиторы полимеризации и др. вещества. Для их определения применяют наряду с химич. методами полярографию, спектрофотометрию, хроматографию, различные электрометрич. и титро-метрич. методы и т. д. Анализ высокочистых мономеров необходимо проводить в особо чистых условиях, лучше всего в вакууме, а не в среде азота, т. к. последний может реагировать с литием или комплексами переходных металлов, к-рые применяют в качестве катализаторов полимеризации.

Лит. Анализ полимеризационных пластмасс, 2 изд., Л,, 1967, Кастерина Т. Н., Калинина Л. С, Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс, М., 1963, Аналитическая химия полимеров, под ред. Г. Клайна, пер. с англ., т. 1—3, М., 1963—66; Методы исследования полимеров, под ред. Р. Аллена, пер. с англ., М., 1961; Вайбель С, Идентификация органических соединений, пер. с англ., М., 1957; Установление Структуры органических соединений физическими и химическими методами, под ред. Я, М. Варшавского и И. Ф. Луценко, пер. с англ., кн. 1—2, М., 1967; Новейшие методы исследования полимеров, иод ред. В. Ки, М., 1966; Безуглый В. Д., Полярография в химии и технологии полимеров, Л., 1968, К р е ш к о в А. П. [и др.], Практическое руководство по анализу мономерных и полимерных кремнийорганических соединений, М., 1962; Черна-шин М. И. [и др.], веб.: Высокомолекулярные соединения. Докл. юбилейной сессии Ин-та хим. физ., М , 1970, с. 126.

В. Д. Безуглый, М. И. Черкашин.

АНГИДРИДЫ КИСЛОТ —см. Кислоты карбоновые и их производные.

АНИД — см. Полиамидные волокна.

АНИЗОТРОПИЯ СВОЙСТВ полимеров (ani-sotropy of properties, Anisotropie von Eigenschaften, anisotropie des proprietes) — неодинаковость количественных характеристик многих физич. свойств полимерного тела (оптических, механических, акустических, термических, электрических, сорбционных и др.) по различным направлениям.

Аналитич. выражение А. с.— нек-рая характерная функция соответствующих величин (напр., показателя преломления, модуля упругости, коэфф. диффузии и др.) угловых координат, графич. изображение к-рой наз. индикатрисой анизотропии. За меру А. с. часто принимают разность значений соответствующей характеристики по взаимно перпендикулярным направлениям.

А. с. обусловлена строением полимеров, а именно цепным характером макромолекул и их взаимным расположением. Поэтому физич. анализ А. с. полимеров тесно связан с изучением их структуры.

А. с.— следствие естественной анизотропии цепной макромолекулы. Поскольку последняя в известном смысле представляет собой одномерный кристалл, то на отдельных участках макромолекулы (если она изогнута) или на всем ее протяжении (если она вытянута) вследствие ориентации сильных химич. связей (С—С, С—О, С—Н и др.) существует характерная для кристаллов направленность в состояниях и поведении атомов. Эта направленность состоит прежде всего в определенной конфигурации и ориентации электронных оболочек атомов, что и порождает угловую зависимость (напр., относительно оси цепи) таких свойств, как поляризуемость и механич. упругость (жесткость), приводящую к анизотропии всех свойств молекул. При этом характерные конфигурации полимерных цепей (плоский зигзаг,

спираль) могут приводить и к азимутальной анизотропии, т. е. к вариации характеристик по различным направлениям вокруг оси цепи в плоскости, перпендикулярной этой оси.

Анизотропию макромолекул изучают в слабых р-рах (часто — в потоке), гл. обр. оптич. методами — двойным лучепреломлением, поляризационной инфракрасной спектроскопией, измерением оптической активности и др.

В полимерном теле, представляющем собою агрегат цепных макромолекул, последние в значительной мере сохраняют свою индивидуальность, поскольку межмолекулярные силы значительно слабее сил химич. связи атомов в макромолекуле. Поэтому полимерное тело в той или иной мере (в зависимости от характера агрегирования цепных макромолекул) будет обладать А. с, присущей отдельной макромолекуле.

Применительно к полимерным телам различают локальную и общую анизотропию.

Локальная анизотропия — анизотропия небольшого элемента полимерного тела. Элементы с линейными размерами порядка нескольких атомных всегда будут обладать анизотропией, т. к. в таком элементе будет находиться фактически один небольшой отрезок цепной полимерной молекулы. Значительно больший интерес представляет рассмотрение элементов надатомного или надмолекулярного масштаба .размером в единицы — десятки нм (десятки — сотни А). В отличие от существовавших ранее представлений о полимерных телах как состоящих в значительной мере из хаотически перепутанных цепных макромолекул, сейчас есть основания считать, что у полимеров в объеме надмолекулярного масштаба всегда имеется определенная упорядоченность во взаиморасположении макромолекул и, следовательно, такие элементы анизотропны. Это вполне очевидно для кристаллизующихся полимеров. В таких полимерах существуют кристаллиты — области трехмерной упорядоченности цепных макромолекул, а, как уже отмечалось, анизотропия кристалла вполне естественна. Образования более крупного масштаба в кристаллизующихся неориентированных полимерах — сферолиты и ламели (пластинчатые формы), где сами кристаллиты подстраиваются друг к другу определенным образом, обусловливают А. с. (радиально-симметричную у сферолитов и плоскостную у ламелей) у объемов еще большего размера (до долей мм).

Для незакристаллизованных и некристаллизующихся (аморфных) полимеров также установлена склонность цепных макромолекул к агрегации с определенной степенью упорядоченности, т. е. с образованием пачки, что ведет к появлению А. с. в объемах надмолекулярного масштаба.

Изучение локальной анизотропии в неориентированных полимерах ведется оптическими (двойное лучепреломление, инфракрасная спектроскопия, дифракция света), рентгенодифракционными (под большими и малыми углами) и электроннодифракционными методами. Использование этих методов дает информацию о строении областей надмолекулярного масштаба, а в случае полимерных объектов, находящихся под воздействием различных