химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

рных звеньев в цепи, стереорегуляр-ностью и др.).

А. х. полимеров, как и общую аналитич. химию, в зависимости от конкретных задач и методов, к-рыми она пользуется при решении этих задач, можно разделить на качественный и количественный анализ.

Задача качественного анализа-полимеров — в основном их идентификация, т. е. установление тождественности образца с каким-либо известным высокомолекулярным соединением по ряду заранее выбранных признаков. К этому разделу относится и качественный элементный анализ (комплекс методов и приемов по качественному определению состава полимеров), а также определение типа функциональных групп в составе макромолекул и установление микроструктуры полимерных цепей (см. Идентификация).

Количественный анализ полимеров включает в себя следующие вопросы: 1) количественный элементный анализ, позволяющий устанавливать брутто-формулу вещества; 2) определение числа функциональных и концевых групп в полимерных цепях; 3) определение мол. массы и размера молекул, молекулярно-массового распределения; 4) определение различных физико-химич. характеристик, в том числе степени кристалличности, показателя преломления, спектральных характеристик и др.

При анализе не чистых полимеров, а полимерных материалов возникает также задача идентификации и количественного определения в их составе различных ингредиентов и примесей, в т. ч. наполнителей, пластификаторов, остаточных (неполимеризованных) мономеров, использованных катализаторов, инициаторов и др.

К аналитич. химии полимеров можно отнести также анализ чистоты мономеров, катализаторов, ингибиторов полимеризации, растворителей, пластификаторов, стабилизаторов и т. д.

Практически любая схема анализа полимерного материала включает в себя на первой стадии операцию по отделению полимера от других веществ. Особенно это необходимо для наполненных пластмасс, представляющих собой композиции, состоящие из полимера (связующего), наполнителей, пластификаторов и др. ингредиентов полимерной композиции. В зависимости от природы этих веществ и конкретных задач анализа дальнейшему исследованию наряду с полимерной частью подвергаются и другие составляющие полимерного материала.

Наиболее часто на первой стадии анализа материалов на основе несшитых полимеров проводят след. операции:

I. Экстракция пластификатора из навески измельченного полимера (4—5 г), взятой с точностью до 0,01 г, в аппарате Сокслетта или другом приборе легколетучим растворителем (чаще всего диэтиловый или петролейный эфир), не растворяющим полимер и другие ингредиенты. Дальнейшее количественное определение пластификатора м. б. проведено или взвешиванием остатка после отгонки растворителя (метод недостаточно точен), или другим способом, в основе к-рого обычно лежит специфич. реакция на пластификатор, протекающая количественно (метод гидролиза с последующим титрованием, полярография, спектрофотометрия, хроматография и др.).

II. Выделение наполнителя и пигмента из навески материала (1 — 2 г; точность навески до 0,0002 г), оставшегося после экстракции пластификатора, путем обработки 50—100 мл растворителя (дихлорэтан, тетрагидро-фуран, ацетон, метиленхдорид и др.), в к-ром растворяется полимер. После центрифугирования полученного ргра и тщательной промывки наполнителя последний высушивают до постоянной массы и взвешивают.

.III. Выделение полимера путем осаждения его из полученного в предыдущей операции р-ра подходящим растворителем, не растворяющим полимер, с последующей промывкой, высушиванием до постоянной массы и взвешиванием полимера.

Отделение полимера от др. веществ в составе материала м. б. проведено также и методом дробного осаждения с последующим извлечением смолы соответствующим растворителем. Полученный полимер подвергается дальнейшему качественному и количественному анализу.

Качественный анализ

Качественный анализ проводится для предварительного испытания с целью определения вида (типа) полимера по след. показателям: а) поведение в пламени газовой горелки (характер горения, цвет пламени, запах выделяющихся газообразных продуктов); б) поведение при сухой перегонке (запах и цвет паров, характер обугливания); в) отношение к различным растворителям;

г) способность флуоресцировать под влиянием УФ-света;

д) присутствие таких элементов, как хлор, азот, сера,

фосфор, фтор, кремний и др.; е) присутствие специфич.

функциональных групп; для решения этой задачи используются специфич. реакции, в том числе цветные

(см. ниже); ж) природа мономеров и др. продуктов, полученных после термич. деполимеризации образца;

з) физич. характеристики (плотность, показатель преломления, рентгенограмма и т. д.).

Результаты испытаний полимеров по приведенной выше схеме сопоставляются с табличными данными, приведенными в ряде практич. руководств.

Наряду с качественным анализом полимерной части проводится идентификация пластификатора и др. ингредиентов, входящих в состав полимерной композиции, по обычным методикам анализа органич. соединений.

Количественный анализ

Элементный анализ для полимеров выполняется в основном с помощью тех же методов и приемов, что и для низкомолекуляриых органич. веществ.

Из большого разнообразии способов проведения элементного анализа органич. соединений в последние годы наибольшее распространение для анализа полимеров получили различные микрометоды.

Определение углерода и водорода основано на количественном сожжении образца полимера в потоке кислорода до С02 и Н20 и последующем улавливании их с помощью соответствующих адсорбентов, помещенных в поглотительные аппараты. Вместо газообразного кислорода для окисления применяют также нек-рые твердые соединения, действующие в качестве окислителей при повышенной темп-ре (CuO, РЬСг04, Мп02, AgV03, Ce02, V2Ob, С03О4 и др.). При определении углерода и водорода в органических веществах, содержащих азот, в поглотительную часть системы между

Поглотительными аппаратами для Н20 и С02 добавляют еще один аппарат Прегля, наполненный адсорбентами для улавливания окислов азота (двухромовокислый калий или марганцовокислый калий в серной к-те и продукты разложения перманганата серебра).

При определении углерода и водорода в органических соединениях, содержащих галоген и серу (или только один из этих элементов), применяют метод каталитич. сжигания (катализатор — AgMn04).

Углерод, водород и фосфор определяют после пиролитич. сжигания образца в потоке кислорода; образующийся при этом Р205 улавливают кварцем, помещенным поверх навески в кварцевый стаканчик, и рассчитывают по привесу этого стаканчика.

При одновременном определении углерода, водорода и кремния также проводят пиролитич. сжигание образца в токе кислорода, улавливают из потока газа С02 и Н20 соответствующими поглотителями, a Si02 — хромированным асбестом, помещенным поверх навески в кварцевый стаканчик, и определяют по привесу этого стаканчика.

Азот определяют чаще всего методом Дюма, Кьель-даля или др. подходящим способом. Для газометрич. определения азота по Дюма вещество, предварительно смешанное с окисью никеля, пиролитически сжигают в кварцевом стаканчике в атмосфере С02 при 850— 1000°С и выделившийся газообразный азот собирают в азометре над 50%-ным р-ром КОН.

Для определения азота по Кьельдалю вещество обрабатывают конц. H2S04. При этом образуется сульфат аммония, из к-рого при действии конц. р-ра щелочи выделяется аммиак, поглощаемый определенным количеством титрованного р-ра к-ты. Другие методы описаны в специальных руководствах по элементному анализу органич. соединений.

Галогены наиболее часто определяют после сжигания образца в колбе с кислородом на платиновом катализаторе (метод Шенигера). Образовавшиеся гало-гениды определяются количественно соответствующими методами.

Определение серы производится также путем сжигания вещества (напр., по методу Шенигера в колбе с кислородом) с последующим окислением образовавшихся продуктов до сульфат-иона (напр., перекисью водорода), к-рый количественно определяется подходящим методом.

Б о р в виде борного ангидрида после сжигания полимера поглощается щелочью (образуется борат). После нейтрализации бората освободившаяся борная к-та определяется путем титрования щелочью (предварительно добавляется маннит); индикатор — фенолфталеин.

Фтор после сжигания полимера поглощается водой в виде фтористоводородной к-ты. Последняя титруется азотнокислым торием; индикатор — натриевая соль ализаринсульфокислоты.

Фосфор, кроме описанного выше метода, м. б. определен в продуктах сжигания полимера после поглощения их разб. HN03, осаждением фосфат-иона в аммиачной среде хлористым магнием, избыток к-рого от-титровывается трилоном Б (индикатор — эриохром Т).

Другие элементы в полимерах определяются по методикам, применяющимся для анализа обычных органич. веществ.

Функциональный анализ полимеров проводится гл. обр. с целью количественного определения в составе макромолекул функциональных групп как «обрамляющих» полимерную цепь, так и находящихся в ней.

Определение функциональных групп, обрамляющих полимерную цепь, основано на их непосредственном количественном взаимодействии с подходящими реагентами без предварительного разрушения цепи, т. е. на реакциях типа полимераналогичных превращений. Хотя, как правило, реакционная способность функциональных групп при переходе от мономера к полимеру изменяется мало, все же следует иметь в виду, что химич. реакции функциональных групп в случае полимеров из-за большой мол. массы и сложной структуры макромолекул имеют нек-рые особенности, к-рые необходимо учитывать при выборе реагентов, характерных для отдельных группировок в случае низкомолекулярных веществ.

Кислотные и основные группы. Для нек-рых классов полимеров характерно наличие группировок, проявляющих кислые (поликарбоновые к-ты; полимеры, содержащие фенольные группы) или основные (полиамины, полиамиды, четвертичные полимерные основания и т. д.) свойства. В этих случаях для количественного определения функциональных групп м. б. применены методы кислотного или основного титрования с индикацией точки нейтрализац

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор salisa grafit
анализ кала на углеводы расшифровка
tokio hotel в москве тур 2017
купить нож для кухни

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)