химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

большинстве случаев образуют пленки вследствие поликонденсации, протекающей при высоких темп-рах в результате взаимодействия функциональных (в основном гидроксильных) групп кремнийорганич. полимеров с образованием силоксановой связи. Кроме того, особенно при применении нек-рых ускорителей высыхания, пленкообразование может протекать в результате полимеризации циклич. звеньев полимеров с раскрытием цикла. В модифицированных К. л. и э., содержащих органич. полимеры, наряду с силоксановыми связями при пленкообразовании возникают дополнительные углерод — углеродные связи в результате взаимодействия функциональных групп органич. полимеров. Нек-рые кремнийорганич. лаки и эмали (лаки КО-921 и КО-85, эмали КО-822, КО-168, КО-174, КО-84 и КО-96) образуют пленки при комнатной темп-ре только вследствие испарения растворителей; отверждение таких пленок происходит под воздействием повышенной темп-ры при эксплуатации.

Свойства покрытий. К. л. и э. образуют покрытия, к-рые могут длительное время работать при 180—200 °С. Уменьшение массы покрытий, образованных К. л. и э. на основе немодифицированных лаков, за 100 сут при 250 °С составляет всего 8—12%; покрытии на основе модифицированных лаков — 25—30% . Термоэластичность пленок наиболее иагревостойких лаков (КО-946, КО-964, К-57) при 200 °С достигает 500— 1000 ч. Нагревостойкость пленок кремнийорганич. эмалей выше, чем лаковых пленок. Покрытия на основе белых и цветных эмалей могут более 1000 ч эксплуатироваться при температурах до 300 °С (кратковременно и при более высокой темп-ре), не теряя блеска и незначительно изменяя цвет. Пленки на основе эмалей, в к-рых пигментом служит алюминиевая пудра, длительное время выдерживают нагревание при 400— 500 °С.

Для К. л. и э. характерны высокие диэлектрич. свойства, мало изменяющиеся при повышенной темп-ре и воздействии влажной среды:

Диэлектрич. проницаемость . . . 3—4

Тангенс угла диэлектрич. потерь

при 1 Мгц Ю-3—Ю-2

Уд. объемное электрич. сопротивление

при 20° С, Томм (ом-см) . . . 1 —100 (1014—10") при 200° С, Гомм (ом см) . . 1—100 (10lJ—101S) после воздействия (24 ч) среды с ф = 95—98% при 20—

40° С, Гом.м (омсм) .... 10-Ю4 (1012-1016) Электрич. прочность, Мв/м, или кв/мм

при 20° С 50-120

при 200° С 25-70

после воздействия (24 ч) среды с ф=95—98 % при 20—

40° С 25—75

Пленки К. л. и э. устойчивы к воздействию атмосферных факторов (включая тропические условия) и плесневых грибков. Они выдерживают без растрескивания и отслоения от подложки действие «температур до —60 °С.

Недостаток покрытий на основе К. л. и э.— слабая адгезия (особенно к меди) при повышенных темп-рах, недостаточная стойкость к действию минеральных масел и органич. растворителей, относительно невысокие механич. свойства. Твердость пленок может достигать 0,6—0,7 (по маятниковому прибору), однако при 180 °С она снижается до 0,15—0,35.

Применение лаков и эмалей. Наиболее широко К. л. и э. применяют в производстве электрич. машин и аппаратов с рабочей темп-рой до 180 °С. Кроме того, эти лаки и эмали применяют для защиты различных изделий и конструкций от воздействия высоких темп-р, влаги, солнечной радиации и др. факторов. Их используют для окраски двигателей внутреннего сгорания, горячих трубопроводов, печей, отопительных приборов, сопел реактивных двигателей, оборудования химических и нефтеперерабатывающих заводов, бойлеров, дымовых труб ит. п., а также для защитно-декоративной окраски стен зданий и различных строительных конструкций из бетона, асбоцемента, шифера и др.

Лит. Андрианов К. А.. Теплостойкие кремнийорганические дизлектрики, М.— Л., 1964; Миле Р. Н., Л ь нэнс Ф. М., Силиконы, пер. с англ., М., 1964; Черняк К. И., Неметаллические материалы в судовой электро- и радиотехнической аппаратуре. Справочник, Л., 1970. М. Б. Фромберг.

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ МОНОМЕРЫ —см. Мономеры кремнийорганические.

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, силиконы (organosilicon polymers, Organosilikonpolyme-re, polymeres organosiliciques).

Содержание:

Классификация 1166

Полимеры с неорганическими главными цепями

молекул 1167

Полиорганосилоксаны 1167

Полнэлементоорганосилоксаны 1173

Полиорганосилаэаны 1174

Полиорганосилтианы 1175

Полиорганосиланы 1175

Полимеры с органонеорганическими главными

цепями молекул 1175

Полиорганоалкиленсиланы 1175

Полиорганофениленсиланы 1176

Прочие полимеры 1177

Полимеры с органическими главными цепями

молекул 1177

Кремнийорганические полимеры — высокомолекулярные соединения, содержащие атомы кремния и углерода в составе элементарного звена макромолекулы.

Классификация

В зависимости от химич. строения главной цепи К- п. делят на три основных класса (табл. 1): 1) полимеры с неорганич. главными цепями макромолекул, к-рые состоят из чередующихся атомов кремния и органогенных элементов — кислорода, азота, серы; при этом углерод входит лишь в состав групп, обрамляющих главную цепь; 2) полимеры с органонеорганич. главными цепями макромолекул, к-рые состоят из чередующихся атомов кремния и углерода, а иногда и кислорода; 3) полимеры с органич. главными цепями макромолекул. Наиболее подробно изучены и широко применяются полиорганосилоксаны, полиметаллооргано-силоксаны и полиорганосилазаны.

В зависимости от строения главной полимерной цепи К. п., подобно другим полимерам, можно разделить на линейные, разветвленные, циклолинейные (лестничные) и сшитые (в том числе циклосетчатые). Для сокращения написания ф-л полиорганосилоксанов, получаемых из мономеров различной функциональности, предложены след. обозначения: монофункциональная группа (CHS)3 SiO05 — М, дифункциональная (CH3)2SiO — D, трифункциональная CH3Si015 — Т, тетрафункциональТАБЛИЦА 1. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ ЛИНЕЙНЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

Структура главной цепи

главными цепями

I I I

~0—Si—О—Si—О—Si~

IО—Si—О—Э—О—Si

I I

I ISi—N—Si—N—

Исключит, гибкость силоксановой цепи утрачивается при переходе от линейной структуры к лестничной. Так, высокомолекулярный лестничный полифенилсилсесквиоксан (CeH5Si01>5)„ не размягчается до 350°С (см*, также Лестничные полимеры).S~SiI

•Si—SiI ISi—N-Si

I I I

главными цепями

~Si-(CH,)„--Si~

I I

I I I

~Si-(CHs)„-Si-0-Si~

I I I

I /~\ 1 I

Линейные и разветвленные полиорганосилоксаны невысокой мол. массы — вязкие бесцветные жидкости. Высокомолекулярные линейные полиорганосилоксаны — эластомеры, сшитые и разветвленные—твердые хрупкие стеклообразные вещества. Линейные, разветвленные и лестничные полимеры растворимы в большинстве органич. растворителей (алифатич. и ароматич. углеводородах, их галогенпро-изводных, кетонах, эфирах), но плохо растворимы в низших спиртах. Полиорганосилоксаны устойчивы к действию большинства кислот и щелочей; разрыв силоксановой связи вызывают лишь концентрированные щелочи и концентрированная серная кислота.

зование

Полиорганосилоксаны характеризуются высокой термич. стойкостью, что обусловлено высокой энергией и полярностью связи Si — О- Органич. радикалы у атома кремния стойки к термоокислению из-за поляризации связи Si — С. При термодеструкции линейных полимеров, имеющих концевые гидроксильные группы, наблюдается деполимеризация и обра-низкомолекулярных циклических продуктов:

Н.С

СН,Si-0

СН3

СН.Si(CH3)8-0 НО Н.С

,СН3

,СН„ ЧСН,

СН, Н.С

/Si

;SI-OX

\

~ Si(CHs)»- ОН + О

Si-0

Н„С'

СН.

В отсутствие катализаторов полимеризации термодеструкция полидиметилсилоксанов начинается при 320— 330 °С. Следы щелочей снижают темп-ру начала деструкции до 270—280 °С. Если концевые гидроксильные группы полидиметилсилоксана блокировать триметил-силоксигруппами, темп-ра начала деструкции возрастает до 380—400 °С.

Разветвленные и сшитые полиорганосилоксаны при термоокислительной деструкции теряют в основном обрамляющие органич. радикалы. Устойчивость органич. радикалов к термоокислительной деструкции убывает в след. ряду: СвНь>СН3>СгНь> высшие алкилы (табл. 2). В результате окисления органич. радикалов число поперечных сшивок в полимере возрастает, он становится более жестким и вместе с тем сохраняет достаточную эластичность (табл. 3).

или разветвленные полиорганосилоксаны с олокиро-ванными концами цепи:

2(CH3)3SiCl + rc(CH3)2SiCI2 + (rc + 1)Н20 —>-—K2n + 2)HCI + (CH3)3SiO[Si(CH3)20]nSi(CH3)3

При Фср=2 образуются линейные полимеры с гидроксильными концевыми группами:

/!Гидролитич. поликонденсация осложняется тем, что наряду с ростом полимерной цепи часто происходит циклизация образующихся олигомеров, напр.:

НаС-Si

I

О

I

H3C-SiI

CHS

4(CH3)2SiCI2 + 4H20 —>? СН3 СН5

I

+ 8НС1О -Si-CH3 I

О

I

О -Si-CHa I

СН.

Полиорганосилоксаны обладают высокими диэлектрич. характеристиками. Сшитый полидиметилфенилсилоксан при 20 °С имеет тангенс угла диэлектрич. потерь (1—2)-10_3, диэлектрич. проницаемость 3—3,5 (при 800 гц), уд. объемное электрич. сопротивление 1000 Том-м (1017 ом-см) и электрич. прочность 70—1000 Мв/м, или кв/мм, при толщине образца 50

Полиорганосилоксаны имеют невысокую механич. прочность в сравнении с такими высокополярными органич. полимерами, как, напр., полиамиды и отвержденные эпоксидные смолы. Для повышения механич. свойств полиорганосилоксанов в органич. радикалы у атома кремния вводят полярные группы. Известны полиорганосилоксаны, у к-рых к атомам кремния присоединены радикалы С1СН2—, СР3СНгСНг —, CeH5NHCHa —, CNCH2CHa—, ClCeH4—, С1аСвН3—и др. Введение полярных групп, помимо увеличения механич. прочности, позволяет улучшить и нек-рые др. свойства полимера (напр., устойчивость к действию растворителей). Для получения полиорганосилоксанов с полярными группами используют соответствующие мономеры.

Получение. Ниже рассматриваются основные методы синтеза полиорганосилоксанов.

1. Гидролитич. поликонденсация кремнийорганич. соединений. Этот метод основан на том, что многие функциональные группы, связанные с кремнием (алко-кси-, ацилокси-, аминогруппы, галогены), легко гидролизую

страница 316
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
столик напольный для ноутбука
магистральные светильники
размер адреса дома согласно гост
поселок новая рига под москвой купить дом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)