![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)большинстве случаев образуют пленки вследствие поликонденсации, протекающей при высоких темп-рах в результате взаимодействия функциональных (в основном гидроксильных) групп кремнийорганич. полимеров с образованием силоксановой связи. Кроме того, особенно при применении нек-рых ускорителей высыхания, пленкообразование может протекать в результате полимеризации циклич. звеньев полимеров с раскрытием цикла. В модифицированных К. л. и э., содержащих органич. полимеры, наряду с силоксановыми связями при пленкообразовании возникают дополнительные углерод — углеродные связи в результате взаимодействия функциональных групп органич. полимеров. Нек-рые кремнийорганич. лаки и эмали (лаки КО-921 и КО-85, эмали КО-822, КО-168, КО-174, КО-84 и КО-96) образуют пленки при комнатной темп-ре только вследствие испарения растворителей; отверждение таких пленок происходит под воздействием повышенной темп-ры при эксплуатации. Свойства покрытий. К. л. и э. образуют покрытия, к-рые могут длительное время работать при 180—200 °С. Уменьшение массы покрытий, образованных К. л. и э. на основе немодифицированных лаков, за 100 сут при 250 °С составляет всего 8—12%; покрытии на основе модифицированных лаков — 25—30% . Термоэластичность пленок наиболее иагревостойких лаков (КО-946, КО-964, К-57) при 200 °С достигает 500— 1000 ч. Нагревостойкость пленок кремнийорганич. эмалей выше, чем лаковых пленок. Покрытия на основе белых и цветных эмалей могут более 1000 ч эксплуатироваться при температурах до 300 °С (кратковременно и при более высокой темп-ре), не теряя блеска и незначительно изменяя цвет. Пленки на основе эмалей, в к-рых пигментом служит алюминиевая пудра, длительное время выдерживают нагревание при 400— 500 °С. Для К. л. и э. характерны высокие диэлектрич. свойства, мало изменяющиеся при повышенной темп-ре и воздействии влажной среды: Диэлектрич. проницаемость . . . 3—4 Тангенс угла диэлектрич. потерь при 1 Мгц Ю-3—Ю-2 Уд. объемное электрич. сопротивление при 20° С, Томм (ом-см) . . . 1 —100 (1014—10") при 200° С, Гомм (ом см) . . 1—100 (10lJ—101S) после воздействия (24 ч) среды с ф = 95—98% при 20— 40° С, Гом.м (омсм) .... 10-Ю4 (1012-1016) Электрич. прочность, Мв/м, или кв/мм при 20° С 50-120 при 200° С 25-70 после воздействия (24 ч) среды с ф=95—98 % при 20— 40° С 25—75 Пленки К. л. и э. устойчивы к воздействию атмосферных факторов (включая тропические условия) и плесневых грибков. Они выдерживают без растрескивания и отслоения от подложки действие «температур до —60 °С. Недостаток покрытий на основе К. л. и э.— слабая адгезия (особенно к меди) при повышенных темп-рах, недостаточная стойкость к действию минеральных масел и органич. растворителей, относительно невысокие механич. свойства. Твердость пленок может достигать 0,6—0,7 (по маятниковому прибору), однако при 180 °С она снижается до 0,15—0,35. Применение лаков и эмалей. Наиболее широко К. л. и э. применяют в производстве электрич. машин и аппаратов с рабочей темп-рой до 180 °С. Кроме того, эти лаки и эмали применяют для защиты различных изделий и конструкций от воздействия высоких темп-р, влаги, солнечной радиации и др. факторов. Их используют для окраски двигателей внутреннего сгорания, горячих трубопроводов, печей, отопительных приборов, сопел реактивных двигателей, оборудования химических и нефтеперерабатывающих заводов, бойлеров, дымовых труб ит. п., а также для защитно-декоративной окраски стен зданий и различных строительных конструкций из бетона, асбоцемента, шифера и др. Лит. Андрианов К. А.. Теплостойкие кремнийорганические дизлектрики, М.— Л., 1964; Миле Р. Н., Л ь нэнс Ф. М., Силиконы, пер. с англ., М., 1964; Черняк К. И., Неметаллические материалы в судовой электро- и радиотехнической аппаратуре. Справочник, Л., 1970. М. Б. Фромберг. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ МОНОМЕРЫ —см. Мономеры кремнийорганические. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, силиконы (organosilicon polymers, Organosilikonpolyme-re, polymeres organosiliciques). Содержание: Классификация 1166 Полимеры с неорганическими главными цепями молекул 1167 Полиорганосилоксаны 1167 Полнэлементоорганосилоксаны 1173 Полиорганосилаэаны 1174 Полиорганосилтианы 1175 Полиорганосиланы 1175 Полимеры с органонеорганическими главными цепями молекул 1175 Полиорганоалкиленсиланы 1175 Полиорганофениленсиланы 1176 Прочие полимеры 1177 Полимеры с органическими главными цепями молекул 1177 Кремнийорганические полимеры — высокомолекулярные соединения, содержащие атомы кремния и углерода в составе элементарного звена макромолекулы. Классификация В зависимости от химич. строения главной цепи К- п. делят на три основных класса (табл. 1): 1) полимеры с неорганич. главными цепями макромолекул, к-рые состоят из чередующихся атомов кремния и органогенных элементов — кислорода, азота, серы; при этом углерод входит лишь в состав групп, обрамляющих главную цепь; 2) полимеры с органонеорганич. главными цепями макромолекул, к-рые состоят из чередующихся атомов кремния и углерода, а иногда и кислорода; 3) полимеры с органич. главными цепями макромолекул. Наиболее подробно изучены и широко применяются полиорганосилоксаны, полиметаллооргано-силоксаны и полиорганосилазаны. В зависимости от строения главной полимерной цепи К. п., подобно другим полимерам, можно разделить на линейные, разветвленные, циклолинейные (лестничные) и сшитые (в том числе циклосетчатые). Для сокращения написания ф-л полиорганосилоксанов, получаемых из мономеров различной функциональности, предложены след. обозначения: монофункциональная группа (CHS)3 SiO05 — М, дифункциональная (CH3)2SiO — D, трифункциональная CH3Si015 — Т, тетрафункциональТАБЛИЦА 1. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ ЛИНЕЙНЫХ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Структура главной цепи главными цепями I I I ~0—Si—О—Si—О—Si~ IО—Si—О—Э—О—Si I I I ISi—N—Si—N— Исключит, гибкость силоксановой цепи утрачивается при переходе от линейной структуры к лестничной. Так, высокомолекулярный лестничный полифенилсилсесквиоксан (CeH5Si01>5)„ не размягчается до 350°С (см*, также Лестничные полимеры).S~SiI •Si—SiI ISi—N-Si I I I главными цепями ~Si-(CH,)„--Si~ I I I I I ~Si-(CHs)„-Si-0-Si~ I I I I /~\ 1 I Линейные и разветвленные полиорганосилоксаны невысокой мол. массы — вязкие бесцветные жидкости. Высокомолекулярные линейные полиорганосилоксаны — эластомеры, сшитые и разветвленные—твердые хрупкие стеклообразные вещества. Линейные, разветвленные и лестничные полимеры растворимы в большинстве органич. растворителей (алифатич. и ароматич. углеводородах, их галогенпро-изводных, кетонах, эфирах), но плохо растворимы в низших спиртах. Полиорганосилоксаны устойчивы к действию большинства кислот и щелочей; разрыв силоксановой связи вызывают лишь концентрированные щелочи и концентрированная серная кислота. зование Полиорганосилоксаны характеризуются высокой термич. стойкостью, что обусловлено высокой энергией и полярностью связи Si — О- Органич. радикалы у атома кремния стойки к термоокислению из-за поляризации связи Si — С. При термодеструкции линейных полимеров, имеющих концевые гидроксильные группы, наблюдается деполимеризация и обра-низкомолекулярных циклических продуктов: Н.С СН,Si-0 СН3 СН.Si(CH3)8-0 НО Н.С ,СН3 ,СН„ ЧСН, СН, Н.С /Si ;SI-OX \ ~ Si(CHs)»- ОН + О Si-0 Н„С' СН. В отсутствие катализаторов полимеризации термодеструкция полидиметилсилоксанов начинается при 320— 330 °С. Следы щелочей снижают темп-ру начала деструкции до 270—280 °С. Если концевые гидроксильные группы полидиметилсилоксана блокировать триметил-силоксигруппами, темп-ра начала деструкции возрастает до 380—400 °С. Разветвленные и сшитые полиорганосилоксаны при термоокислительной деструкции теряют в основном обрамляющие органич. радикалы. Устойчивость органич. радикалов к термоокислительной деструкции убывает в след. ряду: СвНь>СН3>СгНь> высшие алкилы (табл. 2). В результате окисления органич. радикалов число поперечных сшивок в полимере возрастает, он становится более жестким и вместе с тем сохраняет достаточную эластичность (табл. 3). или разветвленные полиорганосилоксаны с олокиро-ванными концами цепи: 2(CH3)3SiCl + rc(CH3)2SiCI2 + (rc + 1)Н20 —>-—K2n + 2)HCI + (CH3)3SiO[Si(CH3)20]nSi(CH3)3 При Фср=2 образуются линейные полимеры с гидроксильными концевыми группами: /! НаС-Si I О I H3C-SiI CHS 4(CH3)2SiCI2 + 4H20 —>? СН3 СН5 I + 8НС1О -Si-CH3 I О I О -Si-CHa I СН. Полиорганосилоксаны обладают высокими диэлектрич. характеристиками. Сшитый полидиметилфенилсилоксан при 20 °С имеет тангенс угла диэлектрич. потерь (1—2)-10_3, диэлектрич. проницаемость 3—3,5 (при 800 гц), уд. объемное электрич. сопротивление 1000 Том-м (1017 ом-см) и электрич. прочность 70—1000 Мв/м, или кв/мм, при толщине образца 50 Полиорганосилоксаны имеют невысокую механич. прочность в сравнении с такими высокополярными органич. полимерами, как, напр., полиамиды и отвержденные эпоксидные смолы. Для повышения механич. свойств полиорганосилоксанов в органич. радикалы у атома кремния вводят полярные группы. Известны полиорганосилоксаны, у к-рых к атомам кремния присоединены радикалы С1СН2—, СР3СНгСНг —, CeH5NHCHa —, CNCH2CHa—, ClCeH4—, С1аСвН3—и др. Введение полярных групп, помимо увеличения механич. прочности, позволяет улучшить и нек-рые др. свойства полимера (напр., устойчивость к действию растворителей). Для получения полиорганосилоксанов с полярными группами используют соответствующие мономеры. Получение. Ниже рассматриваются основные методы синтеза полиорганосилоксанов. 1. Гидролитич. поликонденсация кремнийорганич. соединений. Этот метод основан на том, что многие функциональные группы, связанные с кремнием (алко-кси-, ацилокси-, аминогруппы, галогены), легко гидролизую |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|