химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

отнести необходимость очистки емкостей и трубопроводов, а также повышенный расход красителей, различных вспомогательных веществ и прядильных р-ров при переводе производства на выпуск волокна другого цвета.

По второй схеме крашения (крашение «перед формованием») красители с помощью инжекционной установки вводят в трубопровод, по к-рому готовый р-р или расплав полимера подают на прядильную машину. При этом способе не требуется больших трудозатрат при замене одного красителя на другой, что позволяет выпускать волокна с более широкой гаммой цветов, чем при крашении «по потоку». Однако равномерность окраски волокна по этому способу ниже. Этот недостаток связан

Органические пигменты

Вид волокна

is я а я

а

О ОЭ

СО ffl

?&Я

Я

в р.

о, и

О

О !»

ас

5

К Я

Приготовление суспензии пигмента вискозное

Применимость различных красителей для крашения химических волокон в массе

филаментная штапельное

Хлорин Ацетохлорин

заключается в его измельчении в водной среде в присутствии поверхност „ но-активных веществ (диспергатор НФ, МПельн™ИаЧН°. . сульфитцеллюлозный экстракт, веще- Ацетатная нить ство ОС-20) в количестве 5—20% от массы пигмента. Процесс проводят на коллоидных, вибрационных или струй- Полипропиленовое ных мельницах. В том случае, если Поливинилхлоридное на заводах химич. волокон используют Поливинилспиртовое высокодисперсные пигменты, необходимость в их измельчении отпадает Для предотвращения засорения отвер+ +

+ +

+ +

+

+

с несовершенством приемов дозировки и при автоматизации производства устраняется.

Иногда при получении волокна по периодич. методу красящим веществом опудривают гранулят или окрашивают крошку полимера водораетворимыми красителями или лейкосоединениями кубовых красителей.

Для вискозных волокон в основном применяют способы крашения «по потоку» и «перед формованием». В первом случае процесс складывается из след. операций: 1) приготовление водной рабочей суспензии органич. шп ментов заданной концентрации; 2) фильтрация суспензии; 3) подача суспензии в обезвоздушенный и отфильтрованный прядильный р-р; 4) перемешивание смеси; 5) фильтрация окрашенного р-ра и его подача на прядильную машину; 6) формование окрашенного волокна. Ацетатные волокна окрашивают в массе также способами «по потоку* и «перед формованием». При сухом методе формования получают волокна с наиболее равномерной окраской. Для волокон капрон и лавсан применяют способы окрашивания расплава «по потоку», а также опудривание гранулята и окраску крошки полимера, а для поливинилхлоридных волокон, хлорина и ацетохлорина — способы «по потоку» и «перед формованием».

Для гидрофобных синтетич. волокон, поверхностное крашение к-рых затруднено, метод крашения в массе наиболее экономичен.

В СССР уд. объем химич. волокон, окрашенных в массе, в 1970 составлял (%): для вискозного штапельного волокна — 33,1, вискозной филаментной нити — 17,4, медноаммиачного волокна — 38,5, полиамидного волокна— 16,0, ацетатной нити— 16,3, триацетатной — 25,6, полиэфирного волокна — 9,4.

Лит. К а и т е р Д. Ц,, Окрашивание искусственных волокон в массе, М.— Л., 1941, его же, Текстильная пром-сть, № 1, 25 (1950); К а и т е р Д. Ц [и др.], Хим. волокна, N- 3, 46 (1963), Матиссен П. П, Киселева Н. С, Производство вискозного штапельного волокна, 2 изд., М., 1958; Фодиман И. В, Журн ВХО, 11, № 1, 7 (1966), М а й б о-рода В. И [и др.], Хим волокна, № 5, 52 (1962), Б а к у-м е и к о Т. Л. [и др.], там же, Ni 5, 70 (1965), Проскурина Л. Г. [и др.], там же, № 5, 62 (1968). Д. Ц. Кантер.

КРЕЗОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ — см.

феноло-формальдегидные смолы.

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ, с и-лико новые масла (organosilicon fluids, Orga-nosilikonfliissigkeiten, fluides organosiliciques).

Содержание:

Основные типы 1141

Получение 1142

Свойства 1144

Применение ' 1146

Кремнийорганические жидкости — органосилоксано-вые олигомеры или полимеры невысокой мол. массы, способные сохранять текучесть в широком интервале темп-р.

Основные типы. Наибольшее распространение получили К. ж. с макромолекулами линейной (I) и развет-| тенной (II) структур с блокированными концами, ча

R-Si -Or/

R\

R-Si -o

е всего полидиметилсилоксановые - (R = R'=CH3), i илидиэтилсилоксановые (R = R' = CaH5) и полиметилфе-. нлсилоксановые (R = CH3, R' = CeH5).

Т 1Si - О - -Si—R 1

' L ^RSi-O-V

II

/R -Si~R

\r

III

R-Si I

R

H

IV

R'

c2h5o

R R'

I

?Si I

R

HO-Si

R R' ISiOCsHs

К. ж. типов III, IV и V представляют ограниченный интерес для использования в качестве масел и смазок, особенно работающих при повышенных темп-рах. Соединения III в этих условиях могут полимеризовать-ся с образованием высокомолекулярных продуктов. К. ж. строения IV и V в условиях эксплуатации способны к поликонденсации.

Отдельную группу составляют полиалкилгидросилок-сановые жидкости структуры I, III или IV, в элементарных звеньях к-рых атом кремния связан с одним углеводородным радикалом и с водородом (Н = СН3 или С2Н5; R'=H). Такие К. ж. применяют в технике в качестве гидрофобизаторов и антиадгезионных материалов. Практич. интерес представляют также нек-рые индивидуальные кремнийорганич. соединения, напр. эфиры ортокремневой к-ты и фенолов или высших алифатич. спиртов.

Физич. свойства К. ж. можно изменять в широких пределах, вводя в обрамляющие органич. радикалы, связанные с атомами кремния, различные полярные группы, напр. атомы галогенов, сложноэфирную, гид-роксильную или нитрильную группу. Таким путем можно повысить, напр., смазывающие свойства и термо стабильность К. ж.

Получение. К. ж. получают гидролитич. поликонденсацией различных алкил-хлорсиланов или их смесей. Для синтеза К. ж-типа I обычно гидролизуют смесь дифункционального и монофункционального компонента, напр. диметил. дихлорсилана и триметилхлорсилана:

8(СНа)2 SiCl2 + 2(CH3)3 SiCl + 9H20 —у —*- (СН3)3 SiO [Si(CH3)40]9Si(CH3)a+ 18НС1

Т. к. скорости гидролиза диметилдихлорсилана и триметилхлорсилана различны, в составе продуктов реакции всегда содержатся, наряду с декамером, низшие и высшие члены полимергомологич. ряда, а также ди-метилциклосилоксаны и гексаметилдисилоксан. Для того чтобы продукты реакции были более однородны по составу, после гидролиза проводят каталитич. перегруппировку. В случае синтеза К. ж. с алифатич. группами у атома кремния катализатором перегруппировки служит конц. H2S04, а для полиметилфенилси-локсановых жидкостей — КОН или гидроокиси четвертичных аммониевых оснований, т. к. H2S04 вызывает при повышенной темп-ре отрыв фенильной группы от атома Si.

Для получения К. ж. вместо алкилхлорсиланов можно использовать алкилэтоксисиланы. Т. к. последние гидролизуются медленнее алкилхлорсиланов, в продуктах р-ции всегда содержится нек-рое количество этоксильных групп. Для полного завершения гидролиза и удаления этоксильных групп, к-рые ухудшают свойства К. ж., продукты реакции обрабатывают 70%-ной H2S04 при нагревании. При этом одновременно происходит каталитич. перегруппировка веществ, находящихся в реакционной смеси.

К. ж., особенно полидиметилсилоксановые, получают также по л_и меризацией диалкилцик-;

индивидуальные соединения, напр. 1,3-диокситетраметилдисил океана.

К. ж., полученные тем или иным способом, тщательно очищают от остатков катализатора и от возможных загрязнений, высушивают и фракционируют в вакууме или отгоняют летучие фракции и используют кубовый остаток.

Свойства. К. ж. по внешнему виду напоминают очищенные нефтепродукты, напр. минеральные масла. Для К. ж. характерны весьма ценные свойства: гидрофоб-ность, высокая сжимаемость, физич. PI химич. инертность, относительно малое изменение вязкости с изменением темп-ры, стойкость при высокой темп-ре даже в окислительной среде. Они обладают также способностью разбивать пену или снижать адгезионные свойства при нанесении на различные поверхности. Полярная силоксановая цепь молекул К. ж. экранирована неполярными органич. группами, вследствие чего силы межмолекулярного взаимодействия в К. ж. очень слабы. Диметилсилильная группа (СН3)3 Si в полидиметил-силоксанах легко вращается относительно связи кремний •— кислород. Поэтому силоксановые цепи более гибки и подвижны, чем углеродные, что и обусловлиДля синтеза К. ж. используют также реакцию обменного разложения:

NaOSi(CH3)2OSi(CH3)2ONa + 2(C,H5)3SiCl —>? —».(C,H,),SiOSi(CHa),OSi(CH3),OSi(C,Hs)3 + 2NaCl; 2(C2H5)3SiONa + ClSi(CH3)2[OSi(CH3)2]n_2OSi(CH3)2Cl —> —у (C2H6)3Si[OSi(CH3)2]„OSi(C2H6)3 + 2NaCl

Этот способ позволяет получить К. ж. с заданной длиной цепи, особенно в тех случаях, когда в реакцию берут

CH3ocosi(CH3)(ceH6)[OSi(CH3)2osi(CH3) (c6H6)]„_1osi(CH3)!!oc2H5+c2H6ococH3 вает необычно малое изменение

' 6 ,г у 314 ' ",п 1 1 3 2 5 5 3 вязкости с изменением темп-ры

и большую сжимаемость К. ж. В табл. 1 и 2 приведены характерные свойства полидиметилсилокеанов.

Малую зависимость вязкости от температуры (табл. 3) характеризуют температурным коэфф. вязкости (ТКВ):

TKB = (V38-Vee)/V38,

где У38 и 799 — кинематич. вязкость (в мм2/сек, или ест) при 38 и 99 °С соответственно.

В интервале темп-р от —50 до 70 °С кинематич. вязкость лучших минеральных масел изменяется в 400 раз, тогда как вязкость полидиметилсилоксаиовых жидкостей, отличающихся- наиболее пологой кривой зависимости вязкости от темп-ры, лишь в 30 раз. Вязкость К. ж. мало зависит также и от скорости сдвига.

Значение ТКВ зависит от природы органич. радикалов, связанных с атомом кремния. С увеличением размера органич. радикалов увеличивается вязкость К. ж. и возрастает значение ТКВ (табл. 4).

Таблица 4. Свойства кремиийорганических жидкостей, содержащих различное количество фенильных групп

Показатель СН, — 90% СНз - 75% СН»-55%

C«HS - 10% С,Н5 - 25% CeHt-4 5%

Кинематич. вязкость

при 25 "С, лш2/сек, 500

100 100—150

ТКВ 0,62 0,76 0,83

Темп-ра застывания, —22

°С —60 -50

Темп-ра вспышки, °С 270 300

Характерное свойство К. ж. — высокая

страница 310
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)