химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ерсий полимеров — одно из непременных условий жизнедеятельности. Процессы транспорта не могут осуществляться в этих системах путем течения истинных р-ров полимерных веществ, поскольку такие р-ры даже при относительно низких концентрациях обладают очень высокой вязкостью. В то же время эмульсии (напр., кровь) при сравнительно высоких общих концентрациях полимера являются легкоподвижными жидкостями.

Другой пример диспергированного состояния полимеров — латекс натуральный. Размеры частиц в латексе лежат на границе размеров коллоидных образований. Для этих эмульсий характерны все свойства коллоидных систем, включая высокую чувствительность к действию электролитов, понижающих агрега-тивную устойчивость диспергированных частиц, стабилизированных соответствующими компонентами природного латекса. Выделение каучука из латексов основано на явлениях дестабилизации коллоидной эмульсии.

Соотношение между коллоидными системами и истинными растворами полимеров. Наряду с описанными выше системами к коллоидам раньше относили и истинные р-ры полимеров. Однако изучение последних показало, что они термодинамически равновесны и природа их устойчивости не заключается, как это характерно для классич. коллоидов, в наличии адсорбционных стабилизирующих слоев с участием третьего компонента. Соответственно этому для истинных р-ров при наличии одного из критериев коллоидного состояния — малой кинетической подвижности из-за большой мол. массы — отсутствуют другие обязательные критерии: гетерофазность, адсорбционные явления на высокоразвитой поверхности раздела фаз, стабилизация дисперсного состояния за счет снижения свободной поверхностной энергии третьим компонентом, чувствительность к малым добавкам электролитов и др.

В то же время установлено, что в р-рах полимеров уже при низких концентрациях макромолекулы не являются кинетически независимыми, а образуют флук-туационные агрегаты, подобные роевым ассоциатам в низкомолекулярных жидкостях. Такие образования тем не менее термодинамически обратимы и им нельзя приписать свойства фазовых образований, хотя время сосуществования макромолекул в подобных агрегатах м. б. достаточно продолжительным. Нельзя рассматривать также как границу раздела фаз и поверхность этих образований. Но, не совпадая с классич. коллоидными системами, термодинамически равновесные полимерные системы не могут все же рассматриваться и как полные аналоги низкомолекулярных равновесных систем. Для полимеров типично возникновение на ранних стадиях перехода от р-ров и расплавов к твердым телам широкого набора структур. В связи с этим для полимер-пых систем характерно наличие некоторых специфических явлений.

В частности, вводимые в полимер низкомолекулярные вещества могут распределяться в нем различным образом. Частным случаем является равномерное распределение таких веществ во всем объеме полимера, что соответствует истинному растворению низкомолекулярного вещества в полимере. В этом отношении полимерные системы отличаются от коллоидных систем, в к-рых взаимодействие дисперсных частиц с дисперсионной средой ограничивается только поверхностными слоями. Но при наличии ограниченной совместимости полимера с низкомолекулярным веществом избыточное количество последнего распределяется между структурными образованиями, вызывая, напр., эффект так наз. «межпачечной пластификации» (см. Пластификация), к-рая выражается в увеличении подвижности элементов структурыАналогичным образом можно рассматривать и многие другие явления, наблюдаемые в полимерах при проведении в них нек-рых химич. процессов. Напр., при получении привитых сополимеров и при вулканизации каучука можно констатировать эффекты гетерогенности полимера, т. е. предпочтительное протекание реакций в поверхностных слоях структурных элементов.

Таким образом, по проявлению коллоидных свойств все полимерные системы разделяются на две группы. К первой группе относятся термодинамически обратимые полимерные системы, к-рые отличаются от их низкомолекулярных аналогов преимущественно малой кинетич. подвижностью частиц (молекул) и значительно большей продолжительностью жизни флуктуационных агрегатов, что приводит в нек-рых случаях к своеобразному проявлению гетерогенности процессов. Эта гетерогенность обусловлена кинетич. особенностями преобразования структурных элементов, а не наличием поверхности раздела фаз. По малой подвижности частиц такие системы напоминают классич. коллоиды (малые скорости диффузионных процессов, низкая проницаемость через ультратонкие по пористости фильтры, разделение на фракции в гравитационном поле центрифуги и т. п.). В то же время они существенно отличаются от истинных коллоидов, для к-рых характерны термодинамич. необратимость процессов и отчетливо выраженные адсорбционные (поверхностные) явления.

Стабильность указанных полимерных систем имеет иной характер, чем стабильность истинных коллоидов, для агрегативной устойчивости к-рых необходимо наличие стабилизирующих слоев (третьего компонента). Кажущаяся неподчиняемость систем этой группы правилу фаз (гистерезисные явления) объясняется замедленностью кинетич. процессов установления равновесия и полимолекулярностью полимеров.

Ко второй группе относятся полимерные системы, образующиеся при фазовых переходах и искусственной диспергации полимеров (выделение полимера из р-ра, регулируемая деструкция и механич. дробление частично закристаллизованных и ориентированных полимеров и т. п.). В этих процессах образуются системы с такой степенью дисперсности, к-рая лежит ниже молекулярной и выше микроскопической, т. е. находится в пределах дисперсности коллоидных систем. Подобные дисперсии характеризуются не только большой массой частиц и следующими отсюда кинетич. особенностями коллоидов, но и высокоразвитой поверхностью раздела фаз, на к-рой могут происходить адсорбционные процессы. Такие системы полностью отвечают критериям, определяющим коллоиды как термодинамически неравновесные гетерогенные системы. в А Каргин, с. п Папков.

КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (polymeric compounds, Polymercompounds, compounds polymeres) — композиции на основе полимеров, олигомеров или мономеров, предназначенные для заливки или пропитки токопроводящих схем и деталей с целью изоляции их в электро- и радиоаппаратуре.

В качестве полимеров (или олигомеров) в состав К. п. входят эпоксидные и ненасыщенные полиэфирные смолы, жидкие кремнийорганич. каучуки, в качестве мономеров — исходные продукты для синтеза полиметакрила-тов и полиуретанов. Ограниченное применение имеют компаунды на основе термопластичных материалов (битумов, масел, канифоли, церезина и др.), представляющие собой твердые или воскообразные массы, к-рые перед употреблением нагревают, переводя в жидкое состояние.

В состав К. п. в зависимости от назначения вводят пластификаторы, наполнители, отвердители, ускорители отверждения, инициаторы полимеризации, пигменты.

Пластификаторы уменьшают хрупкость, повышают морозостойкость и стойкость к резкому изменению темп-ры отвержденных компаундов. Однако одновременно они снижают термостойкость, уменьшают прочность при изгибе, растяжении и сжатии, ухудшают диэлектрич. характеристики материала. Одни пластификаторы (напр., дибутилфталат, трикрезилфосфат, диоктилсеба-цинат) оказывают обычное пластифицирующее действие, другие, т. наз. модификаторы (напр., нек-рые полиэфиры, полиамиды), входят в состав макромолекул полимера, увеличивая его эластичность.

В качестве наполнителей для К. п. применяют пылевидный кварцевый песок, молотое кварцевое стекло, фарфоровую пыль, слюдяную муку, окислы металлов, цементы и др. Количество наполнителя ограничивается технологич. затруднениями при использовании высоковязких композиций. Введение наполнителя снижает механич. напряжения и темп-рный коэфф. линейного расширения отвержденного К. п., увеличивает его теплопроводность и термостойкость. Кроме того, наполнители снижают экзотермич- эффект и усадку при отверждении.

К компаундам предъявляются следующие требования: отсутствие летучих компонентов; минимальная усадка при отверждении; низкая вязкость, обеспечивающая их пропиточные или заливочные свойства; достаточная жизнеспособность. Пропиточные компаунды должны иметь малую начальную вязкость и высокую пропитывающую способность, а заливочные — обладать вязкостью, обеспечивающей хорошее заполнение различных объемов. Отвержденные К. п. должны обладать высокими электроизоляционными и физико-механич. свойствами (в том числе при повышенных темп-рах), а также хорошей термо- и влагостойкостью.

Пропиточные компаунды используют для пропитки обмоток трансформаторов, дросселей, электрич. машин, различных изделий радиотехнической и электронной аппаратуры, заливочные — для заполнения промежутков между деталями радиотехнических и электронных устройств в электрич. машинах и аппаратах. Основное преимущество литой изоляции—возможность получения изделий в виде малогабаритных монолитных блоков любой конфигурации, не требующих дополнительной обработки.

Эпоксидные компаунды. Наиболее широкое распространение получили К. п. на основе эпоксидных смол, получаемых взаимодействием дифенилолпропана с эпи-хлоргидрином или с хлоргидринами глицерина в щелочной среде (смолы отечественных марок ЭД-5, ЭД-6, ЭДЛ, ЭДП).

В зависимости от типа отвердителя эпоксидные смолы м. б. отверждены при обычной или повышенной темп-ре. Для холодного отверждения используют азотсодержащие соединения типа гексаметилендиамина, пиридина, полиэтиленполиамина и др., для горячего — ангидриды дикарбоновых к-т (напр., малеиновый, фталевый), ароматич. амины или комплексы BF3 с аминами. Пластификацию и модификацию эпоксидных К. п. осуществляют, используя полиэфиры, полиамиды, полисульфиды, глицидиловые эфиры многоатомных спиртов, каучуки, растительные масла и др. Маловязкие пропиточные эпоксидные компаунды получают при использовании низкомолекулярных эпоксидных смол, жидких отвердителей и активных разбавителей. Заливочные эпоксидные К. п., отверждаемые ангидридами и содержащие наполнители, являются высоковязкими составами; при нагревании до те

страница 294
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Аренда домов в Обушково
17 июля imagine dragons
Ariva Комод 13-073
Чайник Impressions

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)