![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)ерсий полимеров — одно из непременных условий жизнедеятельности. Процессы транспорта не могут осуществляться в этих системах путем течения истинных р-ров полимерных веществ, поскольку такие р-ры даже при относительно низких концентрациях обладают очень высокой вязкостью. В то же время эмульсии (напр., кровь) при сравнительно высоких общих концентрациях полимера являются легкоподвижными жидкостями. Другой пример диспергированного состояния полимеров — латекс натуральный. Размеры частиц в латексе лежат на границе размеров коллоидных образований. Для этих эмульсий характерны все свойства коллоидных систем, включая высокую чувствительность к действию электролитов, понижающих агрега-тивную устойчивость диспергированных частиц, стабилизированных соответствующими компонентами природного латекса. Выделение каучука из латексов основано на явлениях дестабилизации коллоидной эмульсии. Соотношение между коллоидными системами и истинными растворами полимеров. Наряду с описанными выше системами к коллоидам раньше относили и истинные р-ры полимеров. Однако изучение последних показало, что они термодинамически равновесны и природа их устойчивости не заключается, как это характерно для классич. коллоидов, в наличии адсорбционных стабилизирующих слоев с участием третьего компонента. Соответственно этому для истинных р-ров при наличии одного из критериев коллоидного состояния — малой кинетической подвижности из-за большой мол. массы — отсутствуют другие обязательные критерии: гетерофазность, адсорбционные явления на высокоразвитой поверхности раздела фаз, стабилизация дисперсного состояния за счет снижения свободной поверхностной энергии третьим компонентом, чувствительность к малым добавкам электролитов и др. В то же время установлено, что в р-рах полимеров уже при низких концентрациях макромолекулы не являются кинетически независимыми, а образуют флук-туационные агрегаты, подобные роевым ассоциатам в низкомолекулярных жидкостях. Такие образования тем не менее термодинамически обратимы и им нельзя приписать свойства фазовых образований, хотя время сосуществования макромолекул в подобных агрегатах м. б. достаточно продолжительным. Нельзя рассматривать также как границу раздела фаз и поверхность этих образований. Но, не совпадая с классич. коллоидными системами, термодинамически равновесные полимерные системы не могут все же рассматриваться и как полные аналоги низкомолекулярных равновесных систем. Для полимеров типично возникновение на ранних стадиях перехода от р-ров и расплавов к твердым телам широкого набора структур. В связи с этим для полимер-пых систем характерно наличие некоторых специфических явлений. В частности, вводимые в полимер низкомолекулярные вещества могут распределяться в нем различным образом. Частным случаем является равномерное распределение таких веществ во всем объеме полимера, что соответствует истинному растворению низкомолекулярного вещества в полимере. В этом отношении полимерные системы отличаются от коллоидных систем, в к-рых взаимодействие дисперсных частиц с дисперсионной средой ограничивается только поверхностными слоями. Но при наличии ограниченной совместимости полимера с низкомолекулярным веществом избыточное количество последнего распределяется между структурными образованиями, вызывая, напр., эффект так наз. «межпачечной пластификации» (см. Пластификация), к-рая выражается в увеличении подвижности элементов структурыАналогичным образом можно рассматривать и многие другие явления, наблюдаемые в полимерах при проведении в них нек-рых химич. процессов. Напр., при получении привитых сополимеров и при вулканизации каучука можно констатировать эффекты гетерогенности полимера, т. е. предпочтительное протекание реакций в поверхностных слоях структурных элементов. Таким образом, по проявлению коллоидных свойств все полимерные системы разделяются на две группы. К первой группе относятся термодинамически обратимые полимерные системы, к-рые отличаются от их низкомолекулярных аналогов преимущественно малой кинетич. подвижностью частиц (молекул) и значительно большей продолжительностью жизни флуктуационных агрегатов, что приводит в нек-рых случаях к своеобразному проявлению гетерогенности процессов. Эта гетерогенность обусловлена кинетич. особенностями преобразования структурных элементов, а не наличием поверхности раздела фаз. По малой подвижности частиц такие системы напоминают классич. коллоиды (малые скорости диффузионных процессов, низкая проницаемость через ультратонкие по пористости фильтры, разделение на фракции в гравитационном поле центрифуги и т. п.). В то же время они существенно отличаются от истинных коллоидов, для к-рых характерны термодинамич. необратимость процессов и отчетливо выраженные адсорбционные (поверхностные) явления. Стабильность указанных полимерных систем имеет иной характер, чем стабильность истинных коллоидов, для агрегативной устойчивости к-рых необходимо наличие стабилизирующих слоев (третьего компонента). Кажущаяся неподчиняемость систем этой группы правилу фаз (гистерезисные явления) объясняется замедленностью кинетич. процессов установления равновесия и полимолекулярностью полимеров. Ко второй группе относятся полимерные системы, образующиеся при фазовых переходах и искусственной диспергации полимеров (выделение полимера из р-ра, регулируемая деструкция и механич. дробление частично закристаллизованных и ориентированных полимеров и т. п.). В этих процессах образуются системы с такой степенью дисперсности, к-рая лежит ниже молекулярной и выше микроскопической, т. е. находится в пределах дисперсности коллоидных систем. Подобные дисперсии характеризуются не только большой массой частиц и следующими отсюда кинетич. особенностями коллоидов, но и высокоразвитой поверхностью раздела фаз, на к-рой могут происходить адсорбционные процессы. Такие системы полностью отвечают критериям, определяющим коллоиды как термодинамически неравновесные гетерогенные системы. в А Каргин, с. п Папков. КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (polymeric compounds, Polymercompounds, compounds polymeres) — композиции на основе полимеров, олигомеров или мономеров, предназначенные для заливки или пропитки токопроводящих схем и деталей с целью изоляции их в электро- и радиоаппаратуре. В качестве полимеров (или олигомеров) в состав К. п. входят эпоксидные и ненасыщенные полиэфирные смолы, жидкие кремнийорганич. каучуки, в качестве мономеров — исходные продукты для синтеза полиметакрила-тов и полиуретанов. Ограниченное применение имеют компаунды на основе термопластичных материалов (битумов, масел, канифоли, церезина и др.), представляющие собой твердые или воскообразные массы, к-рые перед употреблением нагревают, переводя в жидкое состояние. В состав К. п. в зависимости от назначения вводят пластификаторы, наполнители, отвердители, ускорители отверждения, инициаторы полимеризации, пигменты. Пластификаторы уменьшают хрупкость, повышают морозостойкость и стойкость к резкому изменению темп-ры отвержденных компаундов. Однако одновременно они снижают термостойкость, уменьшают прочность при изгибе, растяжении и сжатии, ухудшают диэлектрич. характеристики материала. Одни пластификаторы (напр., дибутилфталат, трикрезилфосфат, диоктилсеба-цинат) оказывают обычное пластифицирующее действие, другие, т. наз. модификаторы (напр., нек-рые полиэфиры, полиамиды), входят в состав макромолекул полимера, увеличивая его эластичность. В качестве наполнителей для К. п. применяют пылевидный кварцевый песок, молотое кварцевое стекло, фарфоровую пыль, слюдяную муку, окислы металлов, цементы и др. Количество наполнителя ограничивается технологич. затруднениями при использовании высоковязких композиций. Введение наполнителя снижает механич. напряжения и темп-рный коэфф. линейного расширения отвержденного К. п., увеличивает его теплопроводность и термостойкость. Кроме того, наполнители снижают экзотермич- эффект и усадку при отверждении. К компаундам предъявляются следующие требования: отсутствие летучих компонентов; минимальная усадка при отверждении; низкая вязкость, обеспечивающая их пропиточные или заливочные свойства; достаточная жизнеспособность. Пропиточные компаунды должны иметь малую начальную вязкость и высокую пропитывающую способность, а заливочные — обладать вязкостью, обеспечивающей хорошее заполнение различных объемов. Отвержденные К. п. должны обладать высокими электроизоляционными и физико-механич. свойствами (в том числе при повышенных темп-рах), а также хорошей термо- и влагостойкостью. Пропиточные компаунды используют для пропитки обмоток трансформаторов, дросселей, электрич. машин, различных изделий радиотехнической и электронной аппаратуры, заливочные — для заполнения промежутков между деталями радиотехнических и электронных устройств в электрич. машинах и аппаратах. Основное преимущество литой изоляции—возможность получения изделий в виде малогабаритных монолитных блоков любой конфигурации, не требующих дополнительной обработки. Эпоксидные компаунды. Наиболее широкое распространение получили К. п. на основе эпоксидных смол, получаемых взаимодействием дифенилолпропана с эпи-хлоргидрином или с хлоргидринами глицерина в щелочной среде (смолы отечественных марок ЭД-5, ЭД-6, ЭДЛ, ЭДП). В зависимости от типа отвердителя эпоксидные смолы м. б. отверждены при обычной или повышенной темп-ре. Для холодного отверждения используют азотсодержащие соединения типа гексаметилендиамина, пиридина, полиэтиленполиамина и др., для горячего — ангидриды дикарбоновых к-т (напр., малеиновый, фталевый), ароматич. амины или комплексы BF3 с аминами. Пластификацию и модификацию эпоксидных К. п. осуществляют, используя полиэфиры, полиамиды, полисульфиды, глицидиловые эфиры многоатомных спиртов, каучуки, растительные масла и др. Маловязкие пропиточные эпоксидные компаунды получают при использовании низкомолекулярных эпоксидных смол, жидких отвердителей и активных разбавителей. Заливочные эпоксидные К. п., отверждаемые ангидридами и содержащие наполнители, являются высоковязкими составами; при нагревании до те |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|