химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

1Ч,гЧ-диметил(CH3)2NCH2COOCH,

аминокислот:

(CH,)3N-CH4-COO"

Бетаины 0-А. отщепляют триметиламин и превращаются в ненасыщенные кислоты, у- и В-Бетаины образуют циклич. лактоны с отщеплением триметиламина. При окислении a-A. образуются альдегиды с укороченной углеродной цепочкой. Вследствие наличия постоянного положительного заряда на четвертичном атоме азота бетаины не образуют солей со щелочами. По аналогичной причине аминосульфоновые и аминофосфоновые к-ты не образуют солей с к-тами.

Анализ a-A. обычно основывается на их взаимодействии с нингидрином (тракетогидринденгидрат), в результате к-рого А. расщепляется до альдегида, С02 и NH3, а нингидрин образует с NH3 фиолетовый краситель. Для количественного определения измеряют объем выделившейся С02 или, чаще, фотометрируют образующийся краситель. Этот метод используется в автоматич. анализаторах, позволяющих разделять на сульфокатионитах и количественно анализировать сложные смеси А. и пептидов. Ароматич. амины и А. также дают цветную реакцию с нингидрином.

Количественный анализ А. по Ван-Слайку заключается в измерении азота, выделяющегося при дезамини-ровании А. азотистой к-той. По Сёренсену А. титруют щелочью в избытке формалина, к-рый блокирует аминогруппу.

а

со \

1

/ со

Получение. а-А. получают галогенированнем кар-боновых к-т (илн эфиров) в а-положение с последующей заменой галогена на аминогруппу при обработке аммиаком, амином или фталимидом калия по Габриэлю, напр.:

к—СНВг—СООС2Н5 +

со

\ шролиз

NCHRCOOC2H5 »СО

" По Штреккеру — Зелинскому а-А реакции:

NK —

R-CH0 + NaCN + NH4Cl ?

RCH(NH2)COOH , образуются по

•R-CH-CN-I

О

NHj

NH2

?R-CH-C^" —.-R-CH-COOH

I VNH, I

NHj NH,

Этот метод позволяет также получать нитрилы и амиды

соответствующих а-А. По сходному механизму протекает образование а-аминофосфоновых к-т по реакции

Кабачника: ,

R-CHO + NH3f(C2H,0)2PHO —у —у R-GH(NH2)P(0)(OG2H5)2

В этой реакции вместо альдегидов м. б. использованы кетоны, а вместо диалкилфосфитов — диалкилтиофос-фиты, кислые эфиры алкил(арил)фосфонистых к-т RP(OH)OR и диарилфосфиноксиды R2POH. Таким путем м. б. получен широкий набор комплексонов.

а-Аминосульфоновые к-ты получают при обработке аммиаком продуктов присоединения бисульфита натрия к альдегидам:

NH,

R-CHO + NaHSO, —*- R-GH- S03Na >?

I

ОН

—*-R-CH-SO,Na

I

NHj

н,

NHNH-CO

с,н,снг-сн-со

Альдегиды и кетоны служат исходными соединениями для синтеза а-А. с увеличением числа углеродных атомов на две единицы. Для этого их конденсируют с циклич. производными аминоуксусной к-ты — азлакто-нами, гидантоинами, тиогидантоинами или пипера-зиндионами-2,5, напр.: C,HsCHO + H,C— со,

с,н5сн =с—со

^NH

HN-CO' C,H,GH2CH(NHj)GOOH

[ ;nh—

NH-COx

а-Кетокислоты превращаются в a-A. при гидрировании их оксимов или гидразонов или непосредственно при гидрировании a-кетокислот в присутствии аммиака. Исходным соединением для синтеза а-А. может служить натрий-1Ч-формиламиномалоновый эфир:

Cl(CH2)3Br + NaC(COOC2H5)2 у

NHCHO

гидролиз

у С1(СН2)3-С(СООС2Н6)2 >? GHj — GH2

1

NHCHO

. Cl(CH2),CH(NH2)COOH

сн2 сн-соон

\ /

NH

Нек-рые L-a-A. (глутаминовая к-та, цистин, тирозин, гистидин, аргинин) ввиду сложности их синтеза и разделения оптич. изомеров предпочитают выделять из гидролизатов природных белковых продуктов.

Р-А. получают присоединением аммиака или аминов к а,р-ненасыщенным к-там, а также по методу Родионова конденсацией альдегидов с малоновой к-той в присутствии аммиака:

R-CHO + CH2(COOH), + NH3 >?

у R-CH(NH2)CH2COOH + H80 + C02

й-А. получают гидролизом соответствующих лакта-мов (напр., е-капролактама), к-рые образуются в результате перегруппировки Бекмана из оксимов циклич. кетонов.

со-Аминоэнантовую, аминопеларгоновую и аминоунде-кановую к-ты получают из соответствующих a,a,a,co--тетрахлоралканов путем их гидролиза конц. H2S04 до ш-хлоралкановых к-т с последующим аммонолизом конц. аммиаком:

СЦСН2СН2)„СС13 у С1(СНгСН2)„СООН у

у H2N(CH2CH2)nCOOH

Исходные тетрахлоралканы получают реакцией тело-меризации этилена с СС14.

а...

Ароматич. А. синтезируют восстановлением соответствующих нитробензойных к-т или окислением толуи-динов после предварительного бензоилирования аминогруппы. Антраниловую кислоту синтезируют из фталевого ангидрида по схеме:

CONH2

NaOBr+NaOH

СООН

СООН

со-a

со

Для получения А., меченных изотопами 15N и 14С, обычно пользуются синтезами Габриэля и Штреккера.

Сульфаниловая к-та образуется при нагревании сульфата анилина до 180 °С. Ее летоа-изомер получают сульфированием нитробензола с последующим восстановлением нитрогруппы.

Применение. Наибольший практич. интерес представляют алифатич. аминокарбоновые к-ты, являющиеся основой синтетич. и природных полиамидов {белков, полипептидов). а-А. используют для получения синтетич. полипептидов. L-а-А., и в особенности те, к-рые не синтезируются в организме человека и наз. «незаменимыми» А. (валин, лейцин, изолейцин, фенил-аланин, треонин, метионин, лизин, триптофан), широко применяют в медицинской практике. ©-А. и их лакта-мы служат для промышленного синтеза полиамидов. Ароматич. А. используют в синтезе красителей и лекарственных препаратов. На основе аминокарбоновых и аминофосфоновых к-т синтезируют селективные комплексообразующие ионообменники.

Лит. Гринштейн Д ж., В и и и Ц М., Химия аминокислот и пептидов, пер. с англ., М , 1965, Ш р ё д е р Э.,

Любке К., Пептиды, пер. с нем., т. 1, М., 1967, Альберт А., С е р ж е и т Е., Константы ионизации кислот и

оснований, пер. с англ., М., 1964; Буассона Р. А., в

сб. Успехи органической химии, т. 3, М., 1966, П р ш и б и л Р.,

Комплексоны в химическом анализе, пер. с чешек., М., 1960;

Синявский В, Г., Селективные иониты, Киев, 1967;

Hering R., Chelatbildende Ionenaustauscher, В., 1967;

К а б а ч и и к М. И. [и др.], Усп. химии, 37, в. 7, 1161 (1968);

К о р ш а к В. В., Фрунзе Т. М., Синтетические гетероцепные полиамиды, М., 1962. В. А. Даванков.

АМИНОЛИЗ полимеров — см. Обменные реакции.

АМИНОПЛАСТЫ, карбамидные пластики (aminoplastics; Aminoplaste; aminoplastes) — пластмассы, получаемые на основе амино-алъдегидных смол (олигомеров). Образование полимеров происходит на стадии переработки А. в изделия. Наибольшее распространение получили А. на основе мочевино-формальде-гидных и меламино-формальдегидных смол. А. производят в виде прессовочных материалов (порошков и

волокнистых продуктов, слоистых пластиков и пористых материалов (мипоры).

Бесцветность, стойкость к действию света и способность легко окрашиваться — важнейшие достоинства А. А. стойки к действию спирта, бензина, ацетона, хлороформа и др. органич. растворителей.

А. на основе мочевино-формальдегидных смол мало устойчивы к действию влаги и нагреванию (темп-ра эксплуатации не >90 °С); более водостойки и теплостойки (до 150 °С) А. на основе меламино-формальдегид-иых смол. Последние обладают хорошими диэлектрич. свойствами, в частности дугостойкостью.

Начальная стадия получения А. всех видов состоит в синтезе олигомерных соединений (смол). При поликонденсации мочевины (или меламина) с формальдегидом сначала образуются соответствующие метилольные производные. В щелочной среде при использовании мочевины образуется монометил олмочевина О II

NH2—С—NH—СН2ОН, а в слабощелочной и нейтральной в зависимости от соотношения исходных компонентов — монометилолмочевина или димети л олмочевина О

II

HOCH.J—NH—С—NH—СН2ОН. В кислойсреде происходит отщепление воды от первоначально образовавшейся монометилолмочевины с выпадением в осадок метилен-мочевин, не пригодных для дальнейшего использования.

Из метилольных производных дальнейшей поликонденсацией получают водорастворимые смолы (см. М очевино-формалъдегидные смолы и М еламино-формалъ-дегидные смолы). В производстве А. наполнитель пропитывают водными р-рами метилольных производных мочевины и водорастворимыми меламино-формальде-гидными смол ами.

Прессовочные материалы. Наиболее распространенные рецептуры прессматериалов включают связующее (смолу), наполнитель (сульфитную целлюлозу, древесную муку, хлопковую целлюлозу, асбест, тальк и пр.), различные добавки (стеараты Са, Zn) и красители. Производство прессматериалов слагается из следующих операций: подготовка сырья, получение р-ров смолы и смешение его с наполнителем и добавками (для окрашенных композиций — с литопоном, перетертым с красителем). После сушки композиции характер дальнейших стадий технологического процесса определяется типом использованного наполнителя.

Производство мочевин о-ф о р м а л ь-дегидных прессматериалов (марки А и Б) (низкотемпературный способ). Конденсационный р-р готовят след. образом: в реактор из нержавеющей стали или алюминия подают 36%-ный формалин (203 мае. ч.), к-рый нагревают до 30—40 °С; затем вводят уротропин (7—9 мае. ч. до рН р-ра 7—8) и порциями загружают мочевину (100 мае. ч.), поддерживая темп-ру в тех же пределах. После растворения мочевины подают катализатор — 10%-ный р-р щавелевой к-ты (0,45— 0,80 мае. ч.) в таком кол-ве, чтобы проба, взятая через 10 мин после загрузки, была прозрачной, имела рН 6,8—7,4 и содержала не более 4—0% свободного СН20. Приготовление конденсационного р-ра длится —2 ч.

Наполнителем обычно служит отбеленная сульфитная целлюлоза (содержание воды <0,3%, рН водной вытяжки 5,8—6,3), позволяющая получать светлоокрашенные полупрозрачные изделия. Если целлюлоза предварительно не была измельчена, то можно применять мокрый метод ее помола, совмещенный с пропиткой. Компоненты смешивают в след. соотношениях (мае. ч.): конденсационного р-ра (в пересчете на мочевину) 100, сульфитной целлюлозы 63—72, стеаратов (Са или Zri) 0,8, литопона 0,5—10. Количество красителя зависит от требуемой расцветки изделия. Для регулирования структуры А. рекомендовано на стадии приготовления конденсационного р-ра или смешения его с наполнителем добавлять в небольших кол-вах гидриды Ti, Li, а также ТЮ2 и др. Смешение длится ~3 ч.

Пропитанный наполнитель

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звукового и светового оборудования в москве
Фирма Ренессанс люк на чердак с лестницей купить - качественно, оперативно, надежно!
кресло престиж с 11
снять кладовку для бизнеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)