к-рый пронизывает волокнистую основу. Сушка материала при небольшой темп-ре приводит к удалению воды и спирта; проклеивающий полиамид в межволоконном пространстве К. и. остается пористым. Лицевую отделку подкладочной К. и. осуществляют с помощью полиамидных пигментированных р-ров. Этот вид К. и. отличается высокой паропроницаемостью и влагоем-костью, удовлетворительными гигиенич. свойствами. Вырабатывается этот тип К. и. в светлых расцветках.

Все типы К. и. на прошитой волокнистой основе, в отличие от искусственной кожи ИК, требуют нанесения на лицевую сторону сравнительно толстых пленочных покрытий, т. к. в противном случае проступает грубый рисунок структуры самой прошитой волокнистой основы. Применение же таких утолщенных лицевых покрытий резко снижает гигиенич. свойства материала и делает его грубым (жестким). Кроме того, торец подкладочной искусственной кожи ИК-ПА плохо отделывается.

Много различных типов К. и. для верха обуви, вырабатываемых на нетканых изделиях, появилось за рубежом. Наибольший интерес представляют К. и. под названием к о р ф а м (США) и весьма похожие на нее кларино и патора (Япония). Эти материалы можно считать лучшими из существующих типов К. и. для верха обуви, хотя они все же не лишены многих недостатков и в целом уступают натуральной коже, особенно по своим гигиенич. характеристикам. Эти типы К. и. отличаются высокой стойкостью к многократному изгибу, очень напоминают по внешнему виду натуральную кожу, весьма однородны, вырабатываются в рулонах в широком ассортименте толщин и расцветок. Их применяют в массовом производстве закрытой обуви. Такая К. и. плохо приформовывается по ноге и поэтому при использовании обуви с верхом из кожи корфам у потребителей все время сохраняется ощущение нек-рой

тесноты. Кроме того, гигроскопичность и паропроницае-мость этих материалов все же значительно ниже, чем у лучших сортов натуральной кожи для верха обуви (табл. 3). Их способность к удлинениям сравнительно невелика и поэтому формование из них деталей обуви по сравнению с натуральной кожей несколько затрудняется.

В основе корфама лежит структура, состоящая из четырех слоев. Нелицевой слой представляет собой нетканую иглосвойлоченную структуру из полиэфирных волокон, часть к-рых имеет треугольную форму сечения. Эта волокнистая основа проклеена небольшим количеством микропористого полиуретана и соединена с др. слоями через расположенную в среднем сечении тонкую и очень мало растяжимую ткань, армирующую весь материал. Далее следует микропористый слой полиуретана с волокном и очень тонкая лицевая пористая пленка. Эта К. и. имеет кожеподобное мелкое тиснение. Наружная отделка осуществляется с помощью нитроцел-люлозных или полиэтилакрилатных композиций. Прочность корфама сильно зависит от прочности армирующего слоя ткани.

Кларино состоит из двух слоев нетканого проклеенного материала и микропористого лицевого покрытия, внутренняя армирующая ткань отсутствует. Патора имеет как микропористый слой, так и ясно выраженный армирующий слой из синтетич. сравнительно длинных волокон.

Лит.: Справочник по производству искусственной кожи,

т. 1, М.,1963; Технология искусственной кожи, под ред. С. А. Павлова, М., 1958; Зайончковский А. Д., Некоторые

вопросы гигиенических свойств и структуры искусственной

кожи для верха обуви, М., 1968, Либерова Р. А.. Основные виды пластиков, применяемые в промышленности пленочных материалов и искусственной кожи, М., 1966, Никифорова А. П., Новые синтетические каучуки и латексы,

применяемые в промышленности искусственной кожи и пленочных материалов, М., 1967, С а ф р а й Б. А., Синтетические

материалы для низа обуви, М., 1965, Полине кий С Н.,

Фрейдгейм К. И., Новые виды искусственной кожи для

одежды и галантереи, М., 1967; Материаловедение изделий из

кожи, под общ. ред. Ю. П. Зыбина, М , 1968; Encyclopedia of

polymer science and technology, v. 8, N. Y.— la. o.l, [1967],

p. 195. А. Д. Зайончковский.

КОКСОВОЕ ЧИСЛО (coke number, Kockszahl, indice de coke) — показатель, характеризующий выход (в % по массе) нелетучего остатка (кокса) при нагревании углеродсодержащего вещества при 800—950 °С в течение нескольких минут.

Для определения К. ч. полимеров наиболее удобен термогравиметрич. метод, по к-рому навеску вещества (0,05—0,5 г) нагревают с заданной скоростью в инертной атмосфере или вакууме до 800—900 °С. К. ч. полимеров определяют также способами, разработанными для топлив и продуктов коксохимич. пром-сти (ГОСТ 6382—65, ГОСТ 9951—62, ГОСТ 3929—65, ASTM D271—64, BS1016—65). Навеску вещества (~1 г) нагревают в закрытом фарфоровом или платиновом тигле в электрич. муфельной печи при 850—950 °С в течение 7—10 мин (время нагрева до соответствующей темп-ры не должно превышать 3—4 мин). Для оценки К. ч. полимеров эти способы мало пригодны, т. к. кислород воздуха ускоряет термоокислительную деструкцию и снижает значения К. ч.

В зависимости от условий определения (массы образца, среды, темп-ры, скорости ее подъема и времени выдержки) К- ч. одних и тех же полимеров могут различаться на 5—20%, что в нек-рой степени связано с различными условиями диффузии летучих продуктов деструкции, обусловливающих протекание вторичных пиролитич. реакций.

В сочетании с данными о содержании углерода в остатке К. ч. позволяет оценивать способность полимеров к карбонизации. Этот показатель предложено использовать как своего рода критерий термостойкости полимеров.

Сравнительная характеристика карбо- и гетероцепных полимеров по К. ч. возможна лишь при стандартизации метода определения этого показателя. Впервые использование К. ч. для характеристики полимеров предложено Г. С. Петровым.

Лит.. Мадорский С, Термическое разложение органических полимеров, пер. с англ., М., 1967. Gilbert J, В., Kipling J J., Polymer, 3, JMi 1 (1962), Попов В. A., Д p у я и И. С, В а р ш а л Б. Г., Пластмассы, jvff 5, 15 (1964).

Р. М. Асеева.

КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ полимеров (vibrational spectroscopy, Sehwingungsspektro-skopie, spectroscopie de vibration).

Содержание;

Введение 1062

Экспериментальная техника колебательной спектроскопии полимеров ... 1063

Теория колебательных спектров цепных молекул и полимерных кристаллов 1065

Общие положения 1065

Правила отбора для бесконечных регулярных цепей 1066

Расчеты колебательных спектров полимеров .... 1068

Особенности колебательной спектроскопии при исследовании полимеров 1070

Аналитические приложения 1070

Измерение степени кристалличности 1071

Изучение молекулярной структуры 1071

Введение

Колебательная спектроскопия полимеров — физич. метод исследования свойств, химической и стерической структуры макромолекулярных объектов, основанный на способности полимерного вещества взаимодействовать с полем электромагнитного излучения в инфракрасной области энергетич. спектра, т. е. в области длин волн Xxil—25 мкм.

Важнейшая физич. характеристика любой молекулы — спектр ее энергетич. состояний, к-рый определяется след. внутримолекулярными процессами; движением электронов (особенно валентных), колебаниями атомных ядер и вращениями атомных групп около положений равновесия, поступательными и вращательными движениями молекулы как целого. Движения электронов в молекуле определяют ее электронный спектр, к-рый проявляется в ультрафиолетовой и видимой областях шкалы электромагнитных волн (Х=150— —1000 нм); колебания атомных ядер и вращения атомных групп определяют колебательный и вращательный спектры. В результате наложения нескольких внутримолекулярных процессов молекулярные спектры, наблюдаемые в широком диапазоне энергий, оказываются значительно сложнее атомных спектров. Расшифровка молекулярных спектров осуществима лишь благодаря принципиальной возможности независимого рассмотрения трех указанных выше процессов внутримолекулярного движения.

В первом приближении можно считать, что энергия молекулы состоит пз трех квантовых аддитивных частей — электронной, колебательной и вращательной; энергию поступательного движения молекулы как целого, изменение к-рой не сопровождается поглощением или испусканием излучения, не учитывают. Возможность такого разделения обусловлена очень большой разницей между абсолютными значениями энергий рассматриваемых внутримолекулярных процессов. Так, значения энергий электронных переходов в молекуле того же порядка, что и энергетич. переходы в атомах, но много больше колебательной энергии, к-рая в свою очередь значительно превосходит вращательную энергию молекулы. Следовательно, при определенных условиях все указанные выше процессы можно изучать раздельно, пренебрегая влиянием их друг на друга. Сложное колебательное движение атомов в макромолекуле м. б. представлено в виде суммы конечного числа простых гармонич. колебаний. Эти простейшие слагаемые наз. нормальными, или главными, колебаниями системы

Задача спектрального метода исследования — установление связи между наблюдаемыми энергиями переходов и строением объекта. Чем однозначнее эта связь, тем большую информацию о строении объекта можно получить. Возможность достаточно надежной интерпретации результатов и сравнительно простая экспериментальная техника сделали К. с. самым распространенным физич. методом исследования полимеров и сложных органич. соединений.

Экспериментальная техника колебательной спектроскопии полимеров

Для исследования структуры полимеров п органич. соединений обычно изучают спектры поглощения, т. е. определяют, какая часть энергии падающего света с данной длиной волны поглощается при прохождении его через слой исследуемого вещества. Колебательные спектры поглощения полимеров м. б. получены методами ИК-спектроскошш и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КР-спектроскопии). ИК-поглощение обусловлено изменением электрич дипольного момента системы колеблющихся атомов, а КР-эффект — изменениями электрич. поляризуемости той же системы атомов при колебании. При исследовании полимеров метод ИК-спектроскопии играет пока ведущую роль. Это обусловлено преимуществами экспериментальной техники ИК-спектроскопии и нек-р