н

я

^ J—

° S

я И

с; л

Ч со 1?о Я я « Ч Я ortir

к 5 Е=

«

о д

f ЕО О

О О

И к о

Я ом е- о

G f; cf и « д со и о ' и Я ^Чя о & га s о « "я-5.

Щ и О ft V

о о н< в.» к S

ч

я м

а и

ю

СО

W Я

СО г

а п

3 s о

се Ч о се Я

« я

* hi gag

^я 3 га

я а о со чя§* ю а В . о се g се Ч ее § Й Р.Й и й а,

Я

3 я и я

се

в .

3 &

2 я

в ь W ЯЙ

я и

|а

, щ СО

я 5 « я ° g

fill

се й о й

о

5 a

5 Ч есе

се

a

о с, о И

се

a

о о И

4кч я се се щ 3 Р Ч Ч °

я о О.

оно МЯ[И

в

се

a

о а.

go я Р.ЯЙ

Н о а о

X

к

се

H о о. о

ч

I 1

о ю а се

Я в е-се

Я" о.

о «

cs s

3 ?

о я

о ч

2 ч

Я се

н н

о со

м g

4 В, со

в н в

И

о

О О о о in in UO о

о О in in tM CM см см

i со

1 см

I CSJ

i 1 t 1 1

1

in 1

о о 1

о 1

о 1

in 1 1

о

t- о о ZD CD tr~ in

см со

1Л

o о о о <м о о г о со о со «-( ся т 1 CM 1

1 1 1 7 1 1 о

о о о о t— о о о

о in о •? о о

in w ~~—' —' -w —'

LC3 \П о со CM о со

ся со •«и CM ч—(

| 1 1 1 1 1 1 ?«и

О in in о »n о о 1

*и о

о о 3 о о о

in иО сю и

Сг" со 1 in

о 1

in 1

о 1

со я 1

о

1 \

о

W

кт о 00 о со 3- ?сн

К опта in ПО о се

ч 1Л со in

о

1

in о

1

4-1 1

со о 13

о о

1

со о - о

JI о

1

о Я о о о а о о о

in in

СО -гН о о in со со

1 1 ^ 1 j

in о см ' in см о

о о

о о о о

°СОСМ

1 1 1 о см

1 7 | оо

СМ 00

1 ООО

см осм

(( in см

1 оо о ( о о

in in in

в* я

я

R Я

се к

в

я

sf

р со й се

"а" Я

Щ у д ^ со

со

я « 3 Я а Я § «ЯЙ ой кй Я

s

к

s .

Еч а.

s«

§*

О К Ч S3

? s

О)

и сг

ч ч се и со Я со Я

.а

3 « Я cs я

Чао

R 3.2 и 5? й в и ? со сз Р.

я

=3 3 я

ИЗ |

й со О W сего

ч я

со S R О

К

я я

01

со ' I я В В

в а

§ я о

° о со се я

Ы в се ^

— со о, 3

« я а »

я •& 2

в « 2 5

S.B.S g

я ё § « ?е-З в^а

я ч За

4 2 Я § ч

си П ^ п

5 о о о ° С и в ао S а

S ?я Я

* я

со

ы *а

(ч Я

со о

се а

>я ^,

Ч п4

2 ^

Я се

а а

° Jk

?& s

I №

О Л

ч ч

0 о

Ю g СО

01 иО

ЙЯИ

гомеров), представляющих собой вязкие жидкости; 3) клеящих лент и пленок; 4) мономеров. В группу термопластичных К. с. входят полиакриловые клеи, полиамидные клеи, карбинольный клей, полиимид-ные клеи, а также клеи на основе полиэтилена, поливинилового спирта, поливинилхлорнда, полиизобутилена и различных эластомеров (см. Резиновые клеи).

Особенности термопластичных К. с. — хорошая эластичность и, в большинстве случаев, относительно невысокая теплостойкость. Последнее обстоятельство в значительной мере ограничивает области их применения. Такие клеи используют гл. обр. для склеивания неметаллич. материалов в конструкциях, эксплуатируемых без больших нагрузок при невысоких темп-рах. Однако карбинольный, модифицированный метилолполиамидный, полиимидные, полиакриловые и резиновые клеи используют для склеивания металлов между собой и с различными пластическими массами, резинами и др.

При анализе готовых К. с. обычно определяют: 1) концентрацию полимера (для клеев, содержащих только р-р полимера) или содержание сухого остатка (для клеев с наполнителем) высушиванием навески при определенной температуре; 2) вязкость (с помощью вискозиметров при 20° С); 3) жизнеспособность — время, в течение к-рого готовые К-с. сохраняют свои клеящие свойства; 4) адгезионные свойства, т. е. силу, необходимую для разделения двух склеенных поверхностей (см. Склеивание). Свойства К. с. приведены в таблице.

К. с. применяют в производстве различных летательных аппаратов для соединения обшивки с элементами каркаса крыла, фюзеляжа, хвостового оперения, а также в производстве других силовых авиационных конструкций. В станкостроении К. с. используют при склеивании пластмассовых накладных направляющих с чугунными основаниями станин, а также при изготовлении технологич. оснастки и др. В производстве автомобилей К. с. служат для приклеивания обивочных, уплотнительных и звукоизоляционных материалов, тормозных накладок, для крепления трафаретов, шаблонов и

1039

КЛЕТКИ

ЭФФККТ

1040

др. К. с. используют в локомотивном хозяйстве (ремонт букс, тяговых электродвигателей и двигателей внутреннего сгорания), при производстве пассажирских и грузовых вагонов (склеивание обшивки и крепление внутреннего оборудования, соединение деталей системы водоснабжения, приклеивание рулонной и листовой кровли).

Большое количество К. с. применяют в деревообрабатывающей пром-сти для склеивания фанеры, декоративных и отделочных материалов и др. В легкой пром-сти К. с. используют при изготовлении обуви, меховых изделий, нетканых материалов и др. Склеивание металлов и др. конструкционных материалов с помощью К. с. распространено при изготовлении различных изделий и конструкций в судостроении (включая постройку небольших судов и судов среднего тоннажа), строительстве, электротехнической, радиотехнической, химической пром-сти и т. д. К. с. применяют также в медицине при склеивании живых тканей, костей и др. О методах склеивания см. Склеивание.

Лит. Кардашов Д. А., Синтетич. клеи, 2 изд., М.,

1968, Труды I Всесоюзной конференции по клеям и технологии

склеивания, Таллин, 1966; Клеи и клеевые соединения, Материалы конференции, М., 1967, Темкина Р 3., Технология

синтетич. смол и клеев, Л., 1965. Д. А. Кардашов.

КЛЕТКИ ЭФФЕКТ, эффект Франка — Рабиновича, первичная рекомбинация (cage effect, Kafigeffekt, effet de cage) — уменьшение выхода свободнорадикальных продуктов мономолекулярного распада различных веществ в жидкой фазе по сравнению с их выходом в газовой фазе. В последней пространственное разделение продуктов распада происходит практически мгновенно; в жидкости же образовавшаяся при распаде радикальная пара сосуществует нек-рое время в микропространстве, ограниченном молекулами субстрата (т. наз. клетке Франка — Рабиновича), вследствие чего вероятность взаимодействия продуктов распада между собой велика. При радикальной полимеризации К. э. играет существенную роль на стадии инициирования цепи.

Разделение радикальной пары происходит в результате диффузии или при взаимодействии одного из радикалов пары с молекулами субстрата, образующими стенку клетки. В маловязких жидкостях, для к-рых характерен диффузионный механизм выхода из клетки, время жизни радикальной пары t (в сек) может быть легко вычислено из соотношения:

t = X2/2D,

где X — размер клетки в м (см), D — коэфф. диффузии в м2/сек (соответственно в см2/сек). Учитывая, что X = i нм (10 A.), a D «Ю-9 м2/сек (IO-5 см2/сек), получим t— Ю-9 сек. За это время радикалы в клетке претерпевают ок. 104 соударений. Расчет показывает, что при этом ок. половины радикальных пар рекомбинирует, причем в первом приближении доля рекомбинирующих в клетке пар не зависит от химич. реакционной способности радикалов и субстрата. Экспериментальные данные находятся в удовлетворительном соответствии с теорией.

По мере возрастания вязкости субстрата скорость диффузии уменьшается и возрастает вероятность химич. взаимодействия радикала с молекулами, образующими стенки клетки, т. к. увеличивается время контакта. Одновременно несколько возрастает доля радикалов, рекомбинирующих в клетке. Очевидно, что в этих условиях вероятность выхода из клетки существенно зависит от реакционной способности радикала и молекул субстрата. Для полимерных сред доля радикалов, выходящих из клетки, может составлять от 25— 30% до долей процента.

Продуктом первичной рекомбинации м. б. исходная молекула (напр., при распаде перхлората калия в стироле) или нерадикальные продукты, не идентичные исходной молекуле. Последние могут образоваться путем диспропорционирования, внутримолекулярной перегруппировки, отщепления третьей частицы и др. Этот случай имеет место при распаде нек-рых перекисных и азосоединений, используемых в качестве инициаторов полимеризации. Образование исходной молекулы вследствие К. э. приводит к уменьшению исходной константы скорости распада. В случае образования продуктов, не идентичных исходной молекуле, константа скорости распада остается неизменной, но уменьшается коэффициент использования образующихся радикалов (эффективность инициирования).

Увеличение вязкости системы может оказать влияние также и на направление реакций в клетке. В полимерных средах, находящихся в высокоэластич. состоянии, константа скорости распада органич. перекисей остается практически такой же, как в жидкостях. При переходе к стеклообразному состоянию скорость распада уменьшается в несколько раз. Это связано, по-видимому, с уменьшением «вращательной» подвижности радикалов в клетке. Предполагается, что такая подвижность — необходимое условие образования продуктов, не идентичных исходной молекуле. Поэтому при переходе к стеклообразному состоянию должно происходить увеличение доли радикалов, рекомбинирующих с образованием исходной молекулы.

Лит Багдасарьян X. С, Теория радикальной

полимеризации, 2 изд., М, 1966; Бемфорд К, [и др.],

Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений,

пер. с англ , М., 1961, Haas и , J. Polymer Sc:., 55, 33

(1961), Королев Г. В. [и др.], Высокомол. соед., 6, № 7,

1256 (1964). Б. Р. Смирнов.

КЛЕТЧАТКА — см. Целлюлоза.

КЛЕШНЕВИДНЫЕ ПОЛИМЕРЫ — см. Координа-ционные полимеры.

КОГЕЗИЯ (cohesion, Kohasion, cohesion) — сцепление молекул (атомов, ионов) физич. тела под действием сил притяжения. К. определяет существование веществ в конденсированном состоянии и обусловлена межмолекулярными и межатомными взаимодействиями различной природы. Эти взаимодействия по величине энергии возникающих связей можно условно разделить на сильные и слабые, иногда их называют «первичными» и «вторичными».

Энергия связи — это энергия, выделяющаяся при образовании данного вида связи, обычно ее выражают в кдж/моль или ккал/моль, т. е. соответстве