химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

люминия и эфиров алкилфосфиновых к-т:

nAl(OR)3 + nR'PO(OR)2 —> О

II

—s- R[-OPOAl-]OR + (2n-l)ROR R' OR

Эти А. п. по свойствам подобны полиалюмоорганоси-локсанам.

Известны также А. п., получаемые поликонденсацией органич. диолов с алкоголятами алюминия, а также полимеры со связью Al—N, но все они отличаются малой гидролитич. устойчивостью. Об А. п. без органич. обрамления главной цепи см. Неорганические полимеры.

Лит. ? Андрианов К. А., Полимеры с неорганическими главными цепями молекул, М., 1962; К о р ш а к В. В.,

Прогресс полимерной химии, М., 1965; Developments in inorganic

polymer chemistry, ed. M. F. Lappert, G. J. Leigh, Amst.—• L.—

N. Y., 1962; High-temperature polymers. Papers presented at the

Symposium on high-temperature polymers, N. Y., 1967, Inorganic

polymers, ed. F. G. A. Stone, W. A. G. Graham, N. Y.— L.,

1962, p. 410. А. А. Жданов.

АМИЛОЗА — см. Крахмал.

АМИЛОПЕКТИН — см. Крахмал.

АМИНО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ, карбамид-ные смолы, аминосмолы (amine-alde-hyde resins, Aminaldehydharze, resines amine-ald6-hyde) — продукты поликонденсации аминов или амидов с альдегидами.

Наибольший интерес представляют мочевино-формаль-дегидные смолы, меламино-формалъдегидные смолы, анилино-формалъдегидные смолы, гуанамино-формалъ-дегидные смолы; нек-рое практич. значение имеют также дициандиамидо-формалъдегидные смолы.

АМИНОКИСЛОТЫ (amino acids, AminosSuren, ami-noacides) — органич. к-ты, содержащие одну или несколько аминогрупп.

Классификация и номенклатура. В зависимости от природы кислотной группировки А. подразделяют на аминокарбоновые, напр. е-аминокапроновая к-та HaN(CH2)sCOOH; аминосульфоновые, напр. сульфани-ловая к-та n-H2NCeH4S03H; аминофосфоновые, напр. аминометандифосфоновая к-та H2NCH [P(0)(OH)J2, и аминоарсиновые, напр. и-аминофениларсиновая к-та H2NCeH4AS03H2. По характеру углеводородной части А. делят на ароматические, в к-рых функциональные группы непосредственно связаны с ароматич. ядром; алифатические, в к-рых ароматич. радикалы отсутствуют или не связаны непосредственно с функциональными группами, и гетероциклические. В зависимости от числа аминных и кислотных функциональных групп А. подразделяют на моноаминомонокарбоновые, полиамино-монокарбоновые и моноаминополикарбоновые (табл. 1 и 2).

Таблица 2. Свойства аминокислот

рН,

6,12

6,95 7.30

7,52 7,60

210—215 * 292 207 * 203 206 157—158 * 202—203 194-195 189—190 185 — 186 145 1 74 187 135 232 317 190 ~300 * — 290 *

Название и формула

Метиламиноуксусная (саркозин) CH3NHCHjCOOH L-ot-Аминомасляная CH„CH2CH(NH,)COOH

Э-Аминопропионовая (3-аланин) H2N(CH2)2COOH

V-Аминомасляная H2N(CHa)3COOH

L-a-Аминоадипиновая HOOC(CH2)3CH(NH2)COOH

б-Аминовалериановая

H2N(CH2)4COOH

е-Аминокапроновая

H2N(CH2)5COOH

(о-Аминоэнантовая

H2N(CH2),COOH

со-Аминопеларгоновая

HjN(CH2)„COOH

3,53 3,93 3,50 3,21 3,37 3,30

9,08 ** 3,12 **

(О-Аминоундекановая

H2N(CH2)10COOH

о-Аминобензойная (антраниловая)

H2NCeH4COOH

jvt-Аминобензойная

H2NC„H4COOH

n-Аминобензойная

H2NC„H4COOH

Пиридин-а-карбоновач (пиколинован) C,H4NCOOH

Пиридин-|3-карбоновая (никотиновач) CsH4NCOOH

Пиридин-у-карбоновая (изоникотиновая) C5H4NCOOH

Пиридин-ос,0-дикарбоновая (хинолиновая) CsHsN(COOH)2

Аминоэтан-Р-сульфоновая (таурин) H2N(CH2)2SOsH

n-Аминобензолсульфоновая (сульфаниловая) H2NC,H4S03H

* Плавление с разложением. ** рК2.

Согласно правилам женевской и рациональной номенклатур название А. производят от названия соответствующей к-ты, не содержащей группы NH2, с указанием положения аминогруппы. Однако в большинстве случаев пользуются тривиальными названиями А., напр. N-метилвалин (CH3)aCHCH(NHCH3)COOH.

Структура и физические свойства. По физич. и ряду химич. свойств А. резко отличаются от соответствующих к-т и оснований. Они лучше растворимы в воде, чем в органич. растворителях; хорошо кристаллизуются; имеют высокую плотность и исключительно высокие темп-ры плавления (часто разложения). Эти свойства указывают на взаимную ионизацию аминных и кислотных групп, в результате к-рой А., в отличие от амино-фенолов, находятся, как правило, во внутрисолевой (цвиттерионной) форме. Взаимное влияние аминогруппы и кислотной группы в цвиттерионе особенно ярко проявляется в случае a-аминокислот, где обе группы находятся в непосредственной близости, и в случае о- и п-аминобензойных к-т, где их взаимодействие передается через систему сопряженных связей. Электроноакцептор+

ные свойства группы —NH3 приводят к резкому усилению кислотности карбоксильных групп. Аминогруппа подвергается воздействию со стороны электро-ноакцепторной карбонильной группы и электронодонор-ного отрицательно заряженного атома кислорода. В результате взаимного гашения этих влияний основность аминогрупп аминоуксусной кислоты и и-амино-бензойной кислоты мало отличается от основности соответственно этиламина и анилина. Вследствие этого аминогруппа А. ионизирована в несколько меньшей

степени, чем карбоксильная группа, и водный р-р А. имеет слабокислый характер. При добавлении к р-ру А. минеральной к-ты можно достичь такого состояния, когда число катионов А. станет равным числу анионов. Концентрация ионов водорода (рН) в этом состоянии наз. изоэлектрич. точкой А. (рН,). Все А. в изоэлектрич. точке имеют минимум растворимости. Вблизи рН,- р-ры А. обладают минимальным, а вблизи рК каждой функциональной группы максимальным буферным действием, т. е. способностью поддерживать рН р-ра на постоянном уровне при добавлении сильных к-т или щелочей. При рН<рН,- А. движутся в электрич. поле к катоду, при рН>рН,— к аноду.

Цвиттерионная структура А. подтверждается их большим дипольным моментом — не менее 15Z)(1Z) = = 10-i8ед. дип. моль СГС=3,33564-10-*> к.м), а также полосой поглощения 1610—1550 см-1 в инфракрасном спектре твердой А. или ее р-ра.

Все <х-А. (кроме аминоуксусной) имеют асимметрия, а-углеродный атом и могут существовать в виде двух оптич. изомеров (антиподов). За редким исключением, природные а-А. относятся к L-ряду глицеринового альдегида (S-конфигурация по системе Кана — Ин-гольда — Прелога) и имеют след. пространственное строение:

СООН метилольные или метиленовые производные. Нагреванием А. с формалином в присутствии муравьиной к-ты или каталитически активированного водорода получают диметиламинокислоты. Под действием азотистой к-ты ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатич. замещаются на гидроксил. При обработке А. изоциана-тами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагревании с содой или при одновременном воздействии C2H6ONa и С02 А. дают соли N-карбоксипроизводных А., а при использовании CS2 — аналогичные дитиокарбаматы.

Реакции с одновременным участием аминогрупп и карбоксильных групп наиболее характерны для а-А., к-рые в результате химич. превращений могут образовывать устойчивые пятичленные гетероциклы. С ионами переходных металлов Си, Zn, Ni, Pb, Со, Ag, Hg, Сг a-A. дают прочные хелатные комплексы, что используется в селективных комплексообразующих ионообменных смолах на базе аминокарбоновых и аминофосфоно-вых к-т. При взаимодействии с фосгеном a-A. дают циклич. ангидриды N-карбоксиаминокислот (I), а при нагревании с уксусным ангидридом или ацетилхлори-дом — азлактоны (II); обработка изоцианатами или нагревание с мочевиной превращает А. в гидантоины (III), а при использовании арилизотиоцианатов — в тиогидантоины (IV).

H,Ni

При переходе от нейтральных растворов к кислым для аминокислот L-ряда увеличивается положительное вращение, для D-ряда — отрицательное. Вопрос об отнесении А. к L- или D-ряду м. б. решен также с помощью биологич. методов исследования. Нек-рые А., напр. оксипролин и треонин, имеют два асимметрия, атома и образуют две пары диастереоизомеров.

Оптич. активность А. сильно зависит от длины волны поляризованного света (дисперсия оптич. вращения). А. (кроме глутаминовой к-ты и цистеина) довольно устойчивы к рацемизации. Напротив, многие их производные легко рацемизуются, особенно в щелочных р-рах. Высокой устойчивостью отличаются N-бензилок-сикарбонильные производные А.

Расщепление рацематов А. на оптич. антиподы производят путем кристаллизации солей их ацильных производных с оптически активными основаниями или солей эфиров А. с оптически активными к-тами. Часто используют селективный ферментативный гидролиз ацилами-нокислот с помощью ацилаз или гидролиз эфиров А. ферментами, напр. папаином или химотрипсином, к-рые избирательно атакуют производные L-A. Перспективно расщепление рацематов А. с помощью диссимметрических ионообменных смол.

Химические свойства. Реакции по карбоксильным группам А., аминогруппа к-рых защищена ацилирова-нием или солеобразованием, протекают аналогично превращениям карбоновых к-т (см. Кислоты карбоновые и их производные). Они легко образуют соли, сложные эфиры, амиды, гидразиды, азиды, тиоэфиры, галоген-ангидриды, смешанные ангидриды и т. д. Эфиры А. под действием натрия или магнийорганич. соединений превращаются в аминоспирты. При сухой перегонке А. в присутствии гидроокиси бария происходит декарбок-силирование и образование аминов.

Реакции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минеральными к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются в условиях реакции Шоттена — Баумана и алкилируются галоген-алкилами. Йодистый метил и диазометан превращают А.

в бетаины (CH3)3NCHRCOO-. С формалином А. дают

R- СН-С<^

NH

R-CH-C<

I

N=C;

R-CH-C NH-C

NH-C

^сн,

II

^о III

При термич. обработке a-A. и осо- 0

бенно легко их эфиры превращают- R-CH-C^

ся в пиперазиндионы-2,5. 6-А. I ^N-C.H,

при нагревании дезаминируются и ~G^s

образуют а, Р-ненасыщенные к-ты; 1у

у- и б-А. отщепляют воду

и образуют пяти- и шестичленные лактамы. е-Аминокапроновая к-та лишь частично превращается в капролактам, образуя в основном полиамид, что характерно

для А. с бблыпим числом метиленовых звеньев между

функциональными группами. Бетаины при нагревании

могут обратимо превращаться в эфиры

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поиоч детям
телевизор в аренду
стол чинзано купить
передвижные телескопические подъемники

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)