химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

пиртово-бензольный) слой содержит р-р полимера, а нижний (водный) слой, насыщенный NaCl для получения более резкой границы раздела,—хемилюминесцентный индикатор люцигенин (нитрат ^^-диметилбиакридилия).

При определении К. ч. фенольных смол весьма эффективно добавление NaCl, препятствующего ионизации фенолятов, к-рые в противном случае вели бы себя как карбоновые к-ты.

К. ч. рассчитывают по ф-ле

К. ч._ 5М N

а

где V± и Vi — объемы КОН, пошедшие на титрование соответственно в холостом и рабочем опытах, мл; N — нормальность р-ра щелочи; а — навеска полимера, г; 56,1 — масса КОН в 1 мл 1 и. р-ра, мг.

К. ч. используют для идентификации полимеров со значительным количеством способных к нейтрализации кислотных групп (природные и нек-рые алкидные смолы), а также для определения мол. массы по концевым кислотным группам. К. ч. может быть определено также потенциометрич. титрованием в неводных средах или измерением электрич. сопротивления р-ров полимеров при их прямом титровании.

Лит. Аналигическая химия полимеров, пер с англ., т. 3, М., 1966, с. 78; Лосев И. П., Федотова О. Я., Практикум по химии высокополимерных соединений, 2 изд., М., 1962, Коновалов П. Г., Жебровский В. В., III и е й-д е р о в а В В., Лабораторный практикум по химии пленкообразующих и по технологии лаков и красок, [М J, 1963.

М. Г. Чаусер.

КИСЛОТЫ КАРБОНОВЫЕ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

(carboxylic acids and their derivatives, Karbonsauren und ihre Derivate, acides carboxyliques et leurs derives). Карбоновые кислоты (К) — органич. соединения, моле.0

кулы к-рых содержат карбоксильную группу — С^

О н

Гидроксильная группа в карбоксиле обусловливает его кислотный характер. Заменой ее на другие группировки можно получить ряд производных К. При этом

кислотный остаток R-С'/ (где R — водород, алифатич.

или ароматич. углеводородный радикал) остается неизменным. К таким производным относятся сложные

SH

, ангидриды R-c<^

тиоэфиры

о

OR

/О ,0

R-c<( амиды R-c

SR'

4NR'R"' " xOCOR'

.0 .о

галогенангидриды R-Cf , надкислоты R-CчНа1 чООН

.О ,0

ацилперекиси R-CчООВ' NH-NHs

.О .О

азиды R-C4N3 XNH-OH

и нек-рые другие. Альдегиды R-С*" п кетоны R-C<^

азометиновои

тионовои — С

МИ

считают самостоятельными классами соединений. При замене карбонильной группы ее гетероаналога

\

NOHс<

,S .. ,NR

С^ или

группами получают аналогичные производные тионовых к-т, имипокислот и гидроксамовых к-т, напр. дитиокислоты R-c^ , иминоSH

NR'

эфиры R-C^

NR'

CI

имидхлориды R-C<^

ны RXOR"

,NR' ,NOH

?w/ , амидоксимы R-CXNR"R'" XNR'R'

Ортоэфиры R — C(OR')3— это производные не существующих в свободном состоянии ортокарбоновых к-т R — С(ОН)3, формальным азотным аналогом к-рых являются вполне устойчивые нитрилы R— C=N.

СН2- С^

CH,-CI °

сн.-с^

Янтарный ангидрид

Замещением в углеводородной части кислотного остатка получают ряд замещенных К., важнейшими из к-рых являются аминокислоты, оксикарбоновые, га-логепкарбоновые и кетокарбоновые к-ты, ненасыщенные к-ты, дикарбоновые к-ты. При внутримолекулярном взаимодействии карбоксильной группы со второй функциональной группой такого соединения образуются циклич. соединения — ангидриды, лактамы, лактоны и тиолактоны, напр.:

О Л0 ,0 ,0

СН2-С^

I >

СН2— СНз

V-Бутиро-лактон

CH,-CI

(СН2)2 CHj

б-Валеро-тиолактон

I чгн

(CHZ)3 — сн2 е-Капролактам

Многие производные замещенных карбоновых к-т являются исходным сырьем для производства таких важных полимерных материалов, как полиамиды, полиэфиры, полиангидриды, полиимиды, поливинилаце-тат, полиакрилаты, катионообменные смолы и т. д.

Физические свойства. Низшие жирные К. (Сх—С6)— жидкости с резким запахом (табл. 1). Муравьиная, уксусная и пропионовая к-ты растворяются в воде; растворимость К. с увеличением длины углеродной цепи уменьшается и, начиная с С]0, они практически нерастворимы в воде и являются кристаллич. веществами. Ароматич. к-ты, оксикислоты (за исключением рацемич. молочной к-ты), аминокислоты и дикарбоновые к-ты— кристаллические вещества. Оксикислоты и дикарбоновые кислоты обладают повышенной растворимостью в воде.

к =

pK=-log К

Многие свойства К. и их производных объясняются значительной электроотрицательностью атомов кислорода и высокой полярностью связи С=0. Смещение электронов в направлении кислородных атомов приводит к возникновению положительного заряда на карбонильном углероде и уменьшению электронной плотности связи О — Н. Последнее обстоятельство облегчает отрыв гидроксильного водорода, чем и обусловлены кислотные свойства карбоксильной группы. Ионизованная карбоксильная группа симметрична и ее кислородные атомы совершенно тождественны [длина связи С—О составляет 0,127 нм (1,27 А)]. Сила К. выражается значением константы диссоциации К (см. табл. 1) или рК (экспонента кислотности):

fRCOO ][НТ] [RCOOH]

Если радикал R содержит электроотрицательные группы, напр. атомы галогена (у галогенкарбоновых к-т) или карбоксильную группу (у дикарбоновых к-т), то отрыв протона облегчается и кислотные свойства карбоксильной группы усиливаются. Константа диссоциации второй карбоксильной группы дикарбоновой к-ты всегда меньше, чем первой (табл. 2), т. к. образующаяся на первой стадии ионизованпая карбоксильная группа является электронодонорным заместителем, а, р-Ненасыщенные (напр., акриловая) и ароматические (папр., бензойная) К. обладают повышенной кислотМуравьиная НСООН

Уксусная СН3СоОН . . . ....

Пропионовая СН3СН2СООН .

Масляная СН3(СН2)2СООН . .

Валерьяновая СН3(СН2)3СООН Капроновая СН3(СНг)4СООН . .

Энантовая СН3(СН2ЬСООН

Пеларгоновая СН3(СН2),СООН .

Лауриновая CH3(CH2)i»COOH .

Миристиновая СН 3(СН2),2СООН

Пальмитиновая CH3(CH2j,iCOOH

Стеариновая СН3(СН2)1вСООН

Арахиновая СН3(СН2)18СООН .

Пропиоловая СНезС—СООН . . .

Акриловая СН2=СНС00Н

Метакриловая СН2=С— СООН . .

С н

тпранс-Кротоновая СН3СН=СНСООН . . . цис-ОлеиНовая СН3(СН2),СН=СН(СН2),СООН . Линолевая СН3(СНг)з(СН2СН=СН)Г(СН2),СООН Линоленовая СН3(СН!СН=СН)3(СН1!),СООН . .

Бензойная С,Н,СООН

?транс-Коричная С„Н5СН=СНСООН

Хлоруксусная С1СН2СООН

Трихлоруксусная СС13СООН . Трифторуксусная CF3COOH . . Циануксусная NsCCH.COOH . Гликолевая НОСН2СООН - - Молочная (DL)CH3CH(OH)COOH . Салициловая НО—С„Н4—СООН . . -«-Аминобензойная H2N—C«Ht—СООН л*-Аминобензойная H2N—С„Н,—СООН •n-Аминобензойная H2N—СвН4—СООН

8,4 16,6 -22 —7,9 —34 ,5

— 1,5

— 10 12 44 58 64

69,4 76,3 9

12,3 16

72 14 — 11

122 133 63(a); 55—56

<Р),

50(7)

57,5 -15.25

66 63 (а) 79 (Р) 18

159

145

174

187

100,7 118 ,1 141, 1

163,5/757 *

187

205

223,5

254

225/100 250 ,5/100 271,5/100 383 328 144 141, 163

189

286/100

230/16

230—232/17

249

300

194

197,5 72,4 108/15 разл.

122/15 возг. (76 °С) возг.

1,2196

1,0492

0,9934

0,9587

0,942

0 929

0,9127 (25 °С) 0 , 9055 0,8679 (50 °С) 0,858 (60 °С) 0,853 (62 °С) 0,847 (69 °С) 0,824 (100 °С) 1,139 (15 °С) 1,062 (16 °С) 1,015

°С)

1,018 0,895 (18 0,9025 0,905 1,2659 (15 °С) 1,2475 (4 °С) 1,5634

1,6298 (61°С) 1,4890

1,249 (15 °С) 1,443

1,511

1,4224 1,43143

1,4228 (79,7 °С) 1,463 (17,7 °С)

1,53974 (15 °С) 1,4659 (22 °С)

1,2850

1,4414 1,565

5,6 10-»

2,03- 10-»

6,46-10-s(20°C) 3,65 10-» 1,40-10-»

2 10 - >

3,65 10-» 1,48 10 -1

8,4 10 -4 (100 °С) 8,7 10-' (19° С)

1,67 10-» 1,2 10-»

* 1 мм рт. ст. — 133,322 н/м1.

КИСЛОТЫ КАРБОНОВЫБ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ Таблица 2. Свойства многоосновных карбонокых кислот

Кислота

Темп-ра плавления,

°С Темп-ра кипения, °С Плотность, (20 "С),

г/см3

Щавелевая НООССООН . . . Малоновая НООССН2СООН . , Янтарная НООС(СН2)2СООН . • . Глутаровая НООС(СН2)3СООН . . . 189 (безв.) 135.6 185 97.5 150 (возг )

разл

235 (разл ) 304 (разл ) 1,653

1,631(15 °С) 1 , 564 (15 °С) 1,429 (15 °С)

Адипиновая НООС(СН2)4СООН .... 151-153 265/100 1,366

Пимелиновая ЙООС(СН2)вСООН . .

Субериновая НООС(СН,)вСООН . . . Азелаиновая НООС(СН2),СООН . . . 103

140 106,5 272/100 (возг .) 279/100 226/10 1,329 (15 °С) 1,029

Себациновая НООС(СНг)„СООН . . . 133 295/100 —

Малеиновая (цис) НООС-СН=СН-СООН Фумаровая

(транс) НООС-СН=СН-СООН .... Ацетилендикарбоновая НООСС=ССООН

Винная НООС(СНОН)2СООН

Лимонная* НООССН2С(ОН)СН2СООН 130,5 135 (разл.) 1,590

287 179

204—206 70—75(—НгО) 290 (возг 200) разл. 1 ,635 1,697

1 ,542 (18 °С)

|

СООН

Фталевая НООС—СвН4—СООН . . . Изофталевая НООС—С„Н4—СООН . . 206- 208 (разл ) 345—347 разл (191 °С) возг. 1,593

Терефталевая НООС—СвН„—СООН . . .

Дифеновая HOOCC.H^.HjCOOH . . .

Пиромеллитовая (Н00С)4С,Н2 В03Г.

228—229 275 возг.

(ок. 300 °С) возг. 1,510

D

К,

6,40 10-6 2,03 10-« 2,47 10-«

8,57 10-'

3,62 Ю-5

4,55 10 - 5 1,8 10 - 5

3,9 Ю-5 (18 °С) 2,5 10-* (18 °С) 3,4 10 *- 5

Константы диссоциации вводных р-рах при 25 °С

й К3=4,0 10-« (18 °С)

ностью вследствие стабилизации образующихся кар-боксилатных ионов. Кислотные свойства карбоксилсо-держащих полимеров используют в катионообменных смолах.

Ионизованный карбоксил обладает большим сродством к воде, поэтому щелочные соли К. (мыла) хорошо растворимы в воде. Вследствие частичного гидролиза р-ры имеют щелочную реакцию.

Благодаря возникновению межмолекулярных водородных связей, энергия каждой из к-рых составляет 29 кдж/молъП ккал/моль), К. образуют устойчив, димеры:

При щелочном гидролизе сложных эфиров или их ал-коголизв алкоголятами Na нуклеофильное замещение осуществляется по схеме:

RCOOR' + -OR";

RCOOR"+ OR'

I

R-C-OR' 1

OR"

о"

Склонность к взаимодействию с нуклеофильными реагентами понижается с падением электроотрицательных свойств группы X в ряду:

\

R—С

•Н-0

о—н о*

в о

1А 1.7А

С—Rс( >

\

—с

,0

ОС OR

ОН

=s -СМ

,0

4OR

Этим объясняется тот факт, что К. имеют более высок

страница 277
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
объемная вывеска из акрила цена
куплю дачный участок на новой риге
ручное биде
курсы по делопроизводству тюмень

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)