химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

дуль вулканизата * при растяжении 60 0%,

Мн/м2 (кгс/см2) Маркировка

Жесткие, быстро вулканизующиеся . . Среднежесткие со средней скоростью вулканизации

Мягкие, медленно вулканизующиеся >87

73—87 <73 >5 (>50)

3—5 (30-50) <3 (<30) Синий круг

Желтый круг Красный круг

* Вулканизация 4 0 мин при 127 °С.

Особую группу составляют каучуки с улучшенной шприцуемостью и каландруемостью (т. наз. каучуки SP), к-рые получают из смесей невулканизованного и вулканизованного латексов (смокед шит SP, креп SP, листы воздушной сушки SP, коричневый креп SP и каучук РА-80).

Химический состав каучука. Основная составная часть К. и. (—93—94%) — углеводород каучука, к-рый рассматривают как полиизопрен [—СВН8—]„. К. н. содержит также некаучутнэвые компоненты (табл. 2).

Таблица 2. Содержание некаучуковых компонентов в натуральном каучуке (в % по массе)

Компоненты Смокед-шит Светлый креп

Ацетоновый экстракт . . у Азотсодержащие вещества Зола

Влага v 1,50—3 ,50 2,20—3,50 0,15—0,85 0,20—0,85 2,20-3,50 2,30-3 ,70 0,20- 0,90 0, 10 -0 ,90

В состав ацетонового экстракта входят (%): олеиновая и линолевая к-ты — 45, стеариновая к-та — 6 (эти к-ты являются диспергаторами ингредиентов и активаторами вулканизации резиновых смесей из К. н.), стерины — 8, их эфиры — 3 и глюкозиды — 7. В ацетоновом экстракте содержатся также каротин (0,002%) и нек-рые вещества основного характера, к-рые защищают К. н. от светового старения, и соединения состава С27Н4203 и С20Н30О (0,08—0,16%), являющиеся ингибиторами окисления К. н.

Азотсодержащие вещества состоят, по-видимому, гл. обр. из белков, а также продуктов их разложения — аминокислот. Белковые вещества ускоряют вулканизацию К. н., защищают его от старения и повышают набухание резин в воде. Зола содержит соединения Na, К, Ca,Mg, Р, Fe, а также следы Си « 0,0008%) иМп (<0,001%). к-рые являются сильными катализаторами окисления К. н. Соли Fe также ускоряют окисление.

Структура и физические свойства каучука. Макромолекулы К. н. содержат 98—99% звеньев изопрена, присоединенных в положении 1,4-^ис:

Но с

с=с

у чсн2~

СНо —*? сн.

~н.с

н3с^ ув. с -с

Остальные звенья изопрена присоединены в положении 3,4^^3 макромолекулах К. н. имеются небольшие количества кислородсодержащих функциональных групп. Ненасыщенность К. и.— 96% от теоретической. Мол-масса фракций непластицированного К. н., определенная методами осмоматрии и светорассеяния, находится в пределах от 70- 103 до 2,5-l^". Пластикация К. н. на вальцах в течение 4 мин приводит к понижению его средней мол. массы, определенной методом светорассеяния, от 1,31-10е до 0,37-Ю6. Средняя мол. масса непластицированного К. н., определенная из ур-ния Марка — Хувинка [н] = 5,0 10-4М0,67, составляет 1,3-106 (растворитель — толуол; [н] — характеристич. вязкость в дл/г).Шакромолекулы К. н. характеризуются высокой гибкость^ параметр их равновесной термодинамич. гибкости в интервале темп-р 0—60 °С составляет 1,71.

Бензин 525

Этиловый эфир 345

Ацетон 20

Метиловый спирт ... 10

рК. п. хорошо растворяется в толуоле, ксилоле, бензине, четыреххлористом углероде, хлороформе, сероуглероде, циклогексане; в меньшей степени — в сложных эфирах, высших кетонах^ Данные, характеризующие набухание К. н. в различных растворителях, приведены ниже (в % по объему):

Четыреххлористый углерод . . 1900

Хлороформ . . .1800

Сероуглерод 125 0

Бензол ... . 800

J В ассоциированных жидкостях (спиртах, ацетоне, феноле и др.) К. н. не растворим^ К. н. стоек к действию водь1д его влагопоглощение после пребывания в воде в течение 24 ч при 20 °С составляет 1,0%, при 70 °С—3,5%.

К. н. аморфен при темп-рах выше 10 °С. Длительное хранение при темп-рах ниже 10 ФС или растяжение при комнатной темп-ре более чем па 70% приводят к кристаллизации К. н. Темп-ра максимальной скорости кристаллизации К. н. —25 °С. Плавление кристаллов при нагревании сопровождается поглощением тепла [—17 кдж/кг (—4 кал/г)}. Вулканизаты К. и. кристаллизуются в условиях комнатной темп-ры при растяжении более чем на 200%.

Физич. свойства К. н. и его вулканизатов приведены в табл. 3—5 (механич. свойства вулканизатов см. ниже).

Химические свойства каучука. [Ненасыщенный характер макромолекул К. н. обусловливает его высокую реакционную способность. Он реагирует с кислородом, галогенами, водородом, хлористым водородом, малеиновый ангидридом, тиокислотами, меркаптанами и др. При обработке тиокислотами (напр., тиобензойной), сернистым ангидридом, бутадиенсульфоиом или при

Таблица 4. Диэлектрические свойства натурального каучука и его вулканизата при 20 °С

Показатели Каучук Ненаполненный вулканизат

Уд. объемное электрич сопротивление, Том-м (ом см) Тангенс угла дизлектрич потерь (1 кгц) ... Диэлектрич. проницаемость 0 ,001—0,003 2,37—2,45 22 (2,2 10") 0,002—0,004 2,5—3,0

УФ-облучении К. н. претерпевает цис-транс-изомеризацию (см. Изомеризация каучуков)^ Каучук, содержащий после изомеризации ок. &Щ игракс-звеньев, кристаллизуется при —26 "С в 500—1000 раз медленнее, чем исходный.

При нагревании (50—150 °С) в присутствии сульфо-кислот, галогенсодержащих соединений металлов, дающих амфотерные окислы, и др. каучук циклизуется (см. Циклизация каучуков). Несмотря на высокую мол. массу, продукты циклизации растворимы в обычных растворителях. На их основе изготовляют клеи, обладающие высокой адгезией к металлу (напр., клей на основе т. наз. термопрена — продукта циклизации К. н. в присутствии сульфокислот).

(При хлорировании К. н. протекают реакции четырех типов: присоединение, замещение, циклизация, сшивание. Хлорпроизводные обычно получают обработкой хлором раствора К. н. в СС14. Каучук, содержащий 65% хлора (т. наз. хлоркаучук), негорюч, стоек к действию горячей воды, щелочей, к-т, окислителей, растворим в хлорированных алифатич. растворителях и не растворим в спиртах. Хлоркаучук используют для изготовления типографских красок, клеев, лаков (см. Хлорирование каучуков).

Присоединение НС1 сопровождается циклизацией К. н. Обычно гидрохлорид К. н. получают пропусканием

НС1 в р-р каучука в хлороформе, бензоле или дихлорэтане; содержание хлора в этом продукте составляет 28—30%. Пленки из гидрохлорида К. н. (см. Гидрохлоридкаучуковые пленки) используют для упаковки различных продуктов, в том числе пищевых. НВг присоединяется аналогично НС1; HF вызывает сильную циклизацию К. н.

Гидрирование К. н. при высоких темп-рах сопровождается его деструкцией с образованием жидких, а в нек-рых случаях и газообразных продуктов. В присутствии катализаторов (Ni, Pd, платиновая чернь) можно провести гидрирование при достаточно низких темп-рах с образованием твердого продукта (см. Гидрирование каучуков).

К. н. присоединяет малеиновый ангидрид как в присутствии (120—150 °С), так и в отсутствие (180—240 °С) перекисей. Продукты взаимодействия могут содержать до 50% малеинового ангидрида и, в зависимости от его количества, обладать свойствами эластомеров или пластиков. Вулканизаты на основе этих продуктов, полученные в присутствии серы или окислов металлов, характеризуются высокими механич. и динамич. свойствами.

При взаимодействии К. н. с формальдегидом в СС14 в присутствии органич. или неорганич. к-т или безводных хлоридов металлов получают термопластичные продукты, обладающие повышенной стойкостью к действию ароматич. растворителей и оснований.

К. н. легко деструктируется под действием кислорода. Скорость деструкции повышается при удалении из К. н. естественных противостарителей, а также под действием тепла, света и соединений металлов переменной валентности (Си, Мп, Fe).

В отсутствие кислорода К. и. выдерживает длительное нагревание при 200 °С ; при 220 °С начинается его деструкция. Нагревание в течение нескольких часов при 250—300 °С приводит к превращению жидких продуктов деструкции К. н. в структурированные, не растворимые в бензоле. При нагревании (300—350 °С) в вакууме более 60% каучука деструктируется до образования летучих продуктов и менее 40% остается в структурированном состоянии. Под влиянием УФ-лучей в отсутствие кислорода К. н. структурируется, выделяя летучие продукты. При фотоокислении К. н. сначала деструктируется, а затем структурируется. Под действием ионизирующих излучений происходит интенсивное структурирование К. н. Озон быстро присоединяется по двойным связям К. н. с образованием озонидов и др. продуктов; реакция сопровождается растрескиванием К. н. и резин на его основе (см. Озонное старение).

Получение каучука. Технологич. схема получения К. н. включает след. основные операции: 1) добыча латекса и введение в него антикоагулирующих агентов, напр. аммиака, формалина (см. Латекс натуральный); 2) фильтрование латекса через сита для отделения сгустков каучука, образовавшихся в результате частичной самопроизвольной коагуляции; 3) разбавление латекса до получения продукта 15—20%-ной концентрации; 4) выделение каучука коагуляцией с помощью уксусной или муравьиной к-ты (выделение каучука возможно также путем испарения воды из латекса); 5) вальцевание, промывка, сушка и упаковка каучука.

При получении каучука типа смокед-шит коагуляцию проводят в деревянных резервуарах, обложенных алюминием и разделенных на секции с таким расчетом, чтобы в каждой секции образовался один лист коагу-люма определенной толщины. По окончании коагуляции листы каучука обрабатывают на вальцах с рифленой поверхностью, где их одновременно промывают водой. Полученные рифленые листы толщиной — 3 мм выдерживают на открытом воздухе в течение 2 ч (иногда для предупреждения зарождения микроорганизмов

Е

ты предварительно вымачивают в 0,1% -ном р-ре итрофенола), а затем сушат и коптят в специальных :ерах. Темп-ра в начале сушки 20—30 °С; оконча-' тельную сушку и копчение (для этого камеры наполняют дымом, образующимся при сжигании сырого дерева, скорлупы кокосовых орехов и др.) производят при 40—50 °С. Б результате копчения листы пропитываются веществами, входящими в состав дыма; эти вещества защищают К. н. от окисл

страница 273
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сумка red castle
подсветка светодиодной лентой цена
тажин emile henry flame 32 см
park live festival

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)