химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

-ненного вулканизата на основе бутадиен-стирольного карбоксилатного каучука от содержания в нем звеньев метакриловой к-ты. 1 — прочность при растяжении; 2 — относительное удлинение, 3, 4 — модули при растяжении соответственно 300 и 100% (1 кгс1смгк и 0,1 Мн/мг).

Благодаря этому вулканизаты ненаполненных смесей из К. к. по прочностным свойствам практически не уступают вулканизатам натурального каучука и значительно превосходят вулканизаты аналогичных эмульсионных каучуков, не содержащих карбоксильных групп. Прочность и модули вулканизатов при растяжении повышаются с увеличением содержания в К. к. звеньев метакриловой к-ты (см. рис.). Введение активных наполнителей в К. к. не вызывает, как и в случае кристаллизующихся каучуков (натурального, хлоропренового и др.), заметного эффекта усиления. Резины из К. к. характеризуются исключительно высоким сопротивлением разрастанию трещин при многократном изгибе, а также высокой износостойкостью (табл. 2).

Резины из К. к. превосходят резины из бутадиен-стирольного и натурального каучуков по сопротивлению старению при 100—150° С. После 480 ч старения при 100 °С саженаполненные резины из бутадиен-стирольного К. к. сохраняют ок. 90% первоначальной прочности при растяжении и относительного удлинения.

Для резин из К. к., вулканизованных только окисями или гидроокисями металлов, характерна повышенная текучесть при высоких темп-рах, особенно в условиях воздействия многократных деформаций. Это связано, по-видимому, с распадом поперечных солевых связей. При обычных темп-рах после прекращения действия деформирующих сил солевые связи постепенно восста953

КЛРБОКСИМЕТИЛЦБЛЛЮЛОЗЛ Таблица 2. Физико-механические свойства вулканизатов карбоксилатных каучуков

954

Ненаполненная смесь *

Наполненная смесь **

Показатели

Бутадиеновый

Бутадиен-стирольный

Бутадиен-нитрильный

Бутадиеновый

Бутадиен-стирольный

Бутадиен-нитрильный

Модуль при растяжении 300%, Мн/м1 (кгс/см2)

Прочность при растяжении, Мн/мг

(кгс/см2) . .

Относительное удли

нение, % . .

Эластичность по отскоку, %

Истираемость, см3/(кет ч) .... Сопротивление разрастанию трещин, тыс циклов . .

4 , 5—5 ,5 (45—55)

28-33 (280-330) 800—850 72

4—5 (40—50)

30—35 (300—350) 800-900 68

6—8 (60—80)

40—50 (400-500) 800—900 56

8—9 (80-90)

30-32 (300-320) 700—800 66 100

>360

8—9 (80—90)

30—40 (300—400) 800—850 59 140

>360

8—10 (80—100)

45—50 (450-500) 700-800 45 90

>360

навливаются. Текучесть резин предотвращают введением в смеси небольших количеств тиурама пли др. серусодержащих вулканизующих агентов. С увеличением радиуса катиона, входящего в солевую связь, повышаются прочность и температуростойкость вулканизатов К. к.

По диэлектрич. свойствам и газопроницаемости резины из бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного К. к. близки к резинам из аналогичных каучуков, не содержащих карбоксильных групп. Для резин из К. к. характерна также повышенная маслостойкость.

Применение каучуков. К. к. выпускают гл. обр. в виде полупромышленных партий. В США в промышленном масштабе вырабатывают бутадиен-нитрнльные К. к. (марки хайкар 1042 и 1072). К. к. применяют для изготовления шинного протектора, велокамер, различных маслостойких резино-технич. изделий, низа резиновой обуви. Композиции К. к. с поливиниловым спиртом, обладающие гидрофильными свойствами, используют в качестве заменителя натуральной кожи. Бутадиен-нитрильный К. к., содержащий 1,25% звеньев метакриловой к-ты, используют для изготовления теп-лостойких-Клееа. Этот же каучук с 5"% метакриловой к-ты, обладающий высокими адгезионными свойствами, нашел применение в электронной технике.

Наряду с твердыми К. к. широко применяют их латексы (см. Латексы синтетические), напр. для пропитки шинного корда с целью повышения прочности его связи с резиной, для отделки кожи, текстильных материалов, бумаги.

Лит Долгоплоск Б. А. [и Др.], Кауч. и рез., JVfc 3, 11

(1957), Долгоплоск Б. А. [и др.], Кауч. и рез., J* 6, 1

(1957). Рейх В. Н., Зимин Э. В., Андрашне М.,

Кауч. и рез., № 11, 3 (1968). Marvel С. S. [а. о.], Ind. Eng.

Chem, 47, № 10, 2221 (1955), Prank С E., К га us G.,

H a e f n e r A. J., Ind. Eng. Chem., 44, Ni 7, 1600 (1952), С h ap i n E, C, Ham G. E., Mills C. L., J. Polymer Sci., 4,

№ 5, 597 (1949); Brown H. P.. Rubb. Chem. Techn., 36,

№ 4, 931 (1963), В. H. Рейх, К. Г. Сладкевич.

КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА, целлюлоз о-гликолевая к-та, гликолевокислый эфир целлюлозы, КМЦ (carboxymethyl-cel-lulose, Karboxymethylzellulose, carboxymethyl cellulose) — простой эфир целлюлозы и гликолевой к-ты общей ф-лы [СвН7Оа(ОН)3_^(ОСН2СООН)д.]„. Наибольшее значение имеет натриевая соль К. (Na-K.), к-рая, как и К., представляет собой белое твердое вещество (волокнистое или порошкообразное) с насыпной массой 400—800 кг/м*.

Наиболее важные для пром-сти образцы Na-K. имеют степень замещения гидроксильных групп 0,4—1,2 (в расчете на одно элементарное звено) и степень полимеризации 200—1500.

Физические свойства. Плотность Na-K. 1590 кг/м3 (1,59 г/см3), температура размягчения 170° С, при более высокой температуре К. разлагается. К. и ее соли неоднородны по степени полимеризации и степени замещения.

Na-K. можно фракционировать дробным осаждением метанолом, этанолом или ацетоном из водных р-ров или последовательным растворением фракций, изменяя состав растворителя или темп-ру. Зависимость характеристич. вязкости Na-K. в л/г от мол. массы выражается ур-ниями: в 6%-ном водном р-ре NaOH [т)] = = 7,3 Ю-з м°'»з; в 2%-ном р-ре NaCl [т)] = 0,233х ХЮ-з MbSs.

К. нерастворима в воде, низкомолекулярных спиртах и кетонах, растворима в водных р-рах гидроокисей щелочных металлов и аммония, а также в растворителях для целлюлозы. Данные по растворимости Na-K. и NH4-K. (степень полимеризации 500) в водных р-рах щелочей или в воде приведены в таблице.

Растворимость натриевых и аммонийных солей карбоксиметилцеллюлозы различной степени замещения

Степень замещения 6%-ный р-р NnOH или NH4OH Вода

при

— 15° С при 20° С

нише 0,1

0,1-0,2'

0,2—0,3

0 , 3—0 .4

выше 0,4 + + + + + + + + 1 HI +1 +

Пр и м е ч а и и е: « + » растворимы, «±» ограниченно растворимы, «—* нерастворимы.

Соли К. тяжелых и поливалентных металлов нерастворимы в воде, соли Си, Cd, Ni и Zn растворимы в аммиаке, Al, РЬ и Zn — в NaOH.

Р-ры солей К. в воде и щелочах характеризуются высокой вязкостью. При добавлении низкомолекулярной фракции Na-K. к р-ру высокомолекулярной фракции вязкость уменьшается несмотря на увеличение концентрации полимера. В водных р-рах соли К. являются полиэлектролитами.

К. обладает пленкообразующими свойствами; прочность пленок при растяжении 50—91 Мн/м2 (5—9,3 кгс/мм2), относительное удлинение 8—14%, число двойных перегибов (до разрушения) ок. 3000.

Химические свойства. К.— слабая к-та. Константа диссоциации К. зависит от степени замещения. При изменении последней от 0,1 до 0,8 константа диссоциации увеличивается от 5,25-Ю-7 до 5-Ю-6. К. осаждается из р-ров Na-K. при действии минеральных К-т или образуется в виде водной дисперсии при пропускании водных р-ров Na-K. через слой ионообменной смолы. При добавлении к водным р-рам Na-K. р-ров солей тяжелых и многовалентных металлов осаждаются соответствующие труднорастворимые соли.

При действии на К. разбавленных и конц. р-ров кислот и щелочей при комнатной темп-ре происходит деструкция глюкозидных связей (без отщепления карбоксиметильных групп); при кипячении в 50%-ном р-ре серной к-ты происходит деструкция глюкозидных связей и декарбоксиметилирование с образованием глюкозы и гликолевой к-ты. При нагревании сухой Na-K. выше 130 °С ухудшается ее растворимость в воде; при дальнейшем нагревании Na-K. разлагается с образованием карбоната натрия. NH4-K. при обычной темп-ре медленно разлагается с выделением аммиака.

Na-K. значительно более стойка к действию микроорганизмов, чем др. высокомолекулярные углеводы. Высокоэффективными консервантами р-ров Na-K. против действия бактерий и плесени являются (при концентрации до 0,025%): фенилнитрат ртути, 8-окси-хинолин, октахлорциклогексанон, тетрадецилпиридин-бромид, цетилтриметиламмонийбромид.

Анализ К. можно производить осаждением Си-К. при рН 4,0—4,1 с последующим иодометрич. определением массы связанной меди, титрованием К. (потенцио-метрически или в присутствии индикатора), колори-метрированием с использованием 2,7-диоксинафталина или антрона.

Получение. К. может быть получена взаимодействием целлюлозы с монохлоруксусной к-той или ее натриевой солью в присутствии NaOH:

[CeH702 (OH),]ft+nxClCH2COONa + nxNaOH —? —>- [C„H702 (OH)3_a:(OCH!COONa)iIi]„+nxNaCl + nxH20

Параллельно протекает гидролиз монохлорацетата натрия с образованием хлористого и гликолевокислого натрия:

GlCH2COONa+NaOH ?—> HOCH2COONa + NaCl

При карбоксиметилировании относительная реакционная способность гидроксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы, находящихся у атомов Са, С3 и Св, составляет соответственно 2, 1 и 2,5.

Принципиальная технологич. схема процесса включает след. стадии: получение щелочной целлюлозы путем обработки целлюлозы водным р-ром NaOH (200— 300 кг/м5, или г/л) при 20—70 °С в течение 1 — 5 ч; перемешивание щелочной целлюлозы с монохлорацетатом натрия или монохлоруксусной к-той в течение 1—2 ч при 20—40 °С; завершение карбоксиметилировании в стационарной емкости или на движущейся ленте в течение 1 —6 ч при самопроизвольном повышении темп-ры вследствие экзотермичности реакции; сушка готового продукта в токе горячего воздуха; измельчение продукта до порошкообразного состояния с размерами частиц менее 2 мм; упаковка.

Степень замещения К. зависит от соотношения реагентов. Средние расходные коэфф. сырья на 1 ш технич. Na-K. со степенью замещения 0,85 и содержанием 15% влаги составляют (в т): 0,360 целлюлозы, 0,360 монохлоруксусной к-ты, 0,180 NaOH, 0,215 Na2C03. Примеси (хлорид, гликолат и карбонат натрия и др.) из Na-K. экстрагируют 50%-ным водным р-ром этанола.

Применение. Препараты Na-K. широко применяют: а) дл

страница 259
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер цена в москве фото
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
петли для дверей скрытые
куда подавать заявление на согсование наружной рекламы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)