химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

еллюлозы, алкидными и другими смолами, применяемыми для изготовления лаков. Карбинольные смолы растворяются практически во всех органич. растворителях.

Для получения К. л. используют смолы, синтезируемые из смеси свежеперегнанного диметилвинилэтинил-карбинола СН2=СН—С=С—С(СН3)а—ОН (4,8%), бу-тилметакрилата (21,4%) и метилметакрилата (21,4%). Синтез ведут в среде этилцеллозольва (50%); инициатор — перекись бензоила (2,4%). Этилцеллозольв нагревают в реакторе до 100° С. Затем туда же непрерывно в течение 6 ч при 100° С подают смесь мономеров. Реакционную смесь выдерживают в реакторе еще 2 ч при той же темп-ре. В результате получают 50%-ный р-р карби-нольной смолы в этилцеллозольве. Для получения лака КС-229 в этот р-р добавляют пластификатор (дибутилфталат), краситель (основной сииий К) и разбавитель (этилцеллозольв). Состав лака КС-229 (в %): смола 22,5; дибутилфталат —2,5; краситель ~0,005; этилцеллозольв 75.

Для получения лака КС-234 из синтезированного по описанной выше схеме 50%-ного р-ра карбинольной смолы отгоняют этилцеллозольв и остатки мономеров. Полученную смолу растворяют в этиловом спирте и смешивают с циклогексанон-формальдегидной смолой. Состав лака КС-234 (в %): карбинольная смола 3, циклогексанон-формальдегидная смола 53,1, этанол 43,9. Лак КС-235 получают аналогично лаку КС-234 с той лишь разницей, что карбинольную смолу можно синтезировать на основе только двух мономеров (без бутилметакрилата). Состав лака КС-235 (в %): карбинольная смола 20, циклогексанон-формальдегидная смола 26, этанол 54. Свойства К. л. и покрытий на их основе приведены в таблице.

Свойства карбинольных лаков и покрытий на их основе

Показатели КС-229 КС-234 КС-235

синий бесцветный

Вязкость по вискозиметру ВЗ-4

при 20° С, сек 13-15 30-40

Содержание сухого остатка, % . . >23 45

Время высыхания на стекле при

>90 30-40

Твердость лаковой пленки по маят-

никовому прибору >0,4 >0,4

Прочность лаковой пленки на из-

гиб «по шкале гибкости», мм . . . 1 15

Лак КС-229 применяют для лакирования чертежей, выполненных карандашом на прозрачной бумаге при бескопировочном черчении. Лак наносят на чертежи лакировальной машиной, пульверизатором, тампоном или валиком. Лаки КС-234 и КС-235 применяют для лакирования многокрасочной печатной продукции с целью улучшения ее внешнего вида, прочности и водостойкости; эти лаки наносят при помощи типографских машин.

Лит.: Дмитриев П. И., Лакокрасочные материалы и их применение, № 5, 27 (1964), его же, там же, М 2, 83 (1 967).

П. И Дмитриев.

КАРБИНОЛЬНЫЕ СМОЛЫ — см. Карбинольные лаки.

КАРБИНОЛЬНЫЕ КЛЕЙ (carbinol adhesive, Karbi-nolklebstoff, colle a carbinol) — клей на основе карбинольной смолы (см. Карбинольные лаки). Обычно в состав К. к. входят (мае. ч.): карбинольный сироп (стабилизированный) — 100'; перекись бензоила —3; портландцемент (марки 400) — 50; ацетон (технический) — 15. Карбинольный сироп получают при нагревании диметилвинилэтинилкарбинола в вакууме при 60—65 °С; срок его хранения 6 мес. Портландцемент вводят в К. к. для повышения вязкости и уменьшения усадки при отверждении. Вместо цемента можно также применять гипс, окись цинка, асбест, металлы в порошкообразном состоянии и др. наполнители.

Для приготовления К. к. по одному из способов карбинольный сироп смешивают с перекисью бензоила, предварительно растворенной в ацетоне. Полученную смесь с динамич. вязкостью 150—300 мн сек/м2 (спз) нагревают в течение 2,5—3 ч при 50 °С до достижения вязкости 3000—5000 мн-сек/м2 (спз). Затем вязкую массу охлаждают до 20—25 °С и вводят в нее наполнитель. Жизнеспособность готового клея 2—2,5 ч при условии хранения в охлажденном сосуде (5—10 °С) и отсутствии прямого воздействия солнечного света.

По другому способу смесь карбинольного сиропа и сухой измельченной перекиси бензоила (с цементом или без него) энергично перемешивают при 18—25 °С в течение 30—40 мин, после чего выдерживают 3—4 ч до перехода смеси в вязкое состояние. Жизнеспособность такого клея без цемента 1-—1,5 ч.

Склеивание с помощью К. к. можно проводить при нормальной или повышенной (60—70 °С) темп-рах и выдержке соответственно 24—30 или 6—8 ч; избыточное давление при склеивании — не менее 50 кн/м2 (0,5 кгс/см2); расход клея 100—200 г/м2.

Клеевые соединения на основе К. к. обладают хорошей прочностью при сдвиге [12 Мн/м2 (120 кгс/см2)], но невысокой прочностью при неравномерном отрыве [10 кн/м, или кгс/см] и малой влаго- и морозостойкостью. К действию микроорганизмов и минеральных масел такие соединения устойчивы.

К. к. применяют для склеивания металлов, керамики, пластмасс, а также как уплотнительный материал. При добавлении к К. к. 20—30% хлоропренового каучука получают композиции, к-рыми можно склеивать резину с металлом.

Лит см, при статье Клеи синтетические. Д. А. Кардашов,

N-КАРБОКСИАНГИДРИДОВ а-АМИНОКИСЛОТ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (polymerization of N-carboxy ос-amino acid anhydrides, Polymerisation von N-Karboxy-a-aminosaureanhydriden, polymerisation des N-carboxy-anhydrides a-amino-acides).N-Kap6oKcnaHr^pHflH сс-ами-нокислот (К.) полимеризуются под действием различных катализаторов с образованием полипептидов по схеме:

4 5

R-CH-CO

[ J)0, »- [— NH — CHR — СО — ]п + пС02

NH —СО

3 2

Катализаторы полимеризации — первичные амины (к-гексиламин, бензил-амин). Реакция протекает в инертном растворителе (диоксан, бензол, хлороформ, этилацетат, нитробензол, ди-метилформамид, ацетонитрил и т. д.) при комнатной темп-ре. Молекула инициирующего амина остается связанной амидной связью на карбоксильном конце образующегося полипептида. Процесс отщепления С02 от аминогруппы растущего конца цепи обратим. Поэтому полимеризация замедляется с ростом давления С02 в системе (исключение составляет полимеризация кар-боксиангидрида саркозина).

Скорость инициирования полимеризации сильными первичными аминами велика, поэтому суммарная скорость процесса в этом случае определяется скоростью роста цепи. Последняя будет тем больше, чем больше положительный заряд на карбоксильном углероде 5 молекулы К. и чем меньше стерич. затруднений создает радикал R аминокислоты. Поэтому скорость полимеризации падает в ряду: глицин, аланин, лейцин, валин, С-трето-бутилглицин, а-метилаланин (таблица). Скорость процесса в неполярных растворителях (бензол) выше, чем в полярных (диметилформамид). Кинетику К. а. п. изучают титрованием непрореагировавшего К., определением количества выделяющейся COs, а также исследованием ИК-спектров реакционной смеси. Реакция имеет первый порядок по К. и по инициатору; энергия активации невелика и составляет в случае карбоксиангидрида -у-бензил-Ь-глутамата 27,6 кдж/молъ (6,6 ккал/моль).

Средняя степень полимеризации Рп образующихся Полипептидов обычно равна отношению начальных молярных концентраций К. и инициатора. Изменяя это соотношение, можно получать полипептиды с Р„ от нескольких единиц до нескольких сотен. Образующиеся полипептиды имеют очень узкое молекулярно-массовое распределение.

При постоянном давлении СОа константа скорости роста цепи не изменяется в течение всего процесса (если скорость инициирования была достаточно высока). Однако скорость полимеризации оптически активного карбоксиангидрида у-бензил-Ь-глутамата в диоксане при достижении растущими цепями Рп~& резко увеличивается (в 5—6 раз). Это явление связано с перестройкой полипептидной цепи в упорядоченную сс-спи-раль. Интересно, что правая а-спираль поли--у-бензил-L-глутамата реагирует с карбоксиангидридом у-бензил-L-глутамата в 5 раз быстрее, чем с D-антиподом, т. е. полимеризация стереоселективна (см. Оптически активные полимеры).

В нек-рых случаях полимеризация К. сопровождается выпадением геля полимера; при этом скорость процесса, как правило, возрастает (см. Гель-эффект).

Обрыв цепи при полимеризации в присутствии первичных аминов происходит в результате «ошибочного» присоединения концевой аминогруппы полимерной цепи к карбонилу 2 кольца К.: j

R—СН— СО. Г

I )0 + Н[—NHCHKCO-]„X —?

NH—GO

—+ HOOCCHRNHCO[—NHCHRCO—]„X

В случае полимеризации карбоксиангидридов три-функциональных аминокислот возможен и внутримолекулярный обрыв цепи (напр., при взаимодействии концевой 1ЧНа-группы со сложноэфирной группой концевого аминокислотного звена поли-у-бензилглутамата или поли-О-ацетилсерина). «Ошибочное» присоединение К. при комнатной темп-ре происходит примерно в 300 раз реже «нормального». Поэтому получить полипептиды с Рп больше 200 при инициировании полимеризации первичными аминами обычно не удается.

Катализаторы полимеризации —> апротонные основания (метилат Na, NaOH, трифенилметилнатрий, третичные амины и т. д.). Реакцию проводят в малополярных растворителях (диоксан, бензол, хлороформ) при темп-ре не выше 30° С и концентрации К. ниже 4%. Скорость процесса

(см. таблицу) примерно в 100 раз выше, чем при инициировании первичными аминами. Образующийся полимер имеет большую мол. массу (Ри=103—104) и узкое моле-кулярно-массовое распределение (Mw/M„»1,3). Инициатор при полимеризации не расходуется, влияние обрыва цепи незначительно. Предполагают, что процесс протекает по ионному механизму, напоминающему механизм анионной полимеризации капролактама. Решающую роль в процессе играют анионы «активированного» мономера:

R-GH-C04 R-CH-CO,

I 5O + -OGH3 —У I )0 + НОСН3 ИнициNH-ССГ _N ССГ ирование

r_CH-CC\

I >o

R—СН-СО, R—CH—GO. R-CH-CO-N CO'

I )0+ I ^O —У I

NH-GO7 N CO' NH-COOR—CH-CO. R-CH—CO.

I )o+ 1 >o ?

R-CH-CO—N CO^ NH- COy -C02

I

NH-COOR—CH—C04 R-CH-GO.

I /0+ 1 )o —*

? H2NCHRCO- N GO^ N CO'co2 —

R-CH-CO.

I ^O Рост цепи

—у H2NCHRCONGHRCO-N CO'

I

cooОбразование бифункциональных полимерных цепей подтверждается наблюдением явления «пост-полимеризации». Значение Рп полипептида намного превышает соотношение молярных концентраций К. и инициатора. Степень полимеризации полипептида, образующегося из оптически активного К., в несколько раз превышает Рп рацемич. полимера. Как

страница 257
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор в аренду москва дешево
Рекомендуем фирму Ренесанс - модульные лестницы металлические - оперативно, надежно и доступно!
кресло ch 999
Магазин KNSneva.ru предлагает планшет Асус купить - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)