химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ги.

В отношении физиологии, действия на организм человека П. безвреден, совершенно индифферентен по отношению к тканевым сокам, ферментам, бактериям и т. п., благодаря чему он не рассасывается в организме.

Химич. свойства. Расплав П. под действием кислорода воздуха быстро окисляется, окрашиваясь в желтый (до коричневого) цвет. В инертной атмосфере П. не разлагается даже при темп-ре плавления полимера. При длительном хранении на воздухе, особенно при повышенных темп-рах, а также при обработке озоном П. окисляется с образованием в макромолекулах перекисных групп. Это свойство П. используют для прививки к нему по перекисным группам различных виниловых мономеров, напр. стирола, винилацетата, акрилонитрила. Для уменьшения деструкции под влиянием кислорода воздуха при повышенных темп-рах в П. (в процессе его получения, в расплав или в р-р готового полимера) вводят различные стабилизаторы, напр. неорганич. и органич. соли марганца или меди, мелкораздробленную медь, карба-зол, р-нафтол, дибензилфенол и др. Ионизирующее облучение вызывает сшивание П. и, следовательно, снижает его кристалличность.

При комнатной темп-ре П. не гидролизуется водой; заметный гидролиз протекает при нагревании и ускоряется в присутствии щелочей и особенно к-т. Однако в высококонцентрированных к-тах П. растворяется, не деструктируясь. П. деструктируется при длительном нагревании с карбоновыми к-тами, аминами и амидами.

Атом водорода в амидной группе П. вступает в реакцию замещения с рядом соединений. Так, при взаимодействии П. с окисью этилена образуется оксиэтилиро-ванный П., при действии формальдегида — N-метилоль-ное производное П., при действии формальдегида и спиртов — N-алкоксиметилольное производное П. Эти реакции можно использовать для синтеза привитых сополимеров П.

П. можно окрашивать как в массе, так и в виде готовых изделий красителями кислотного или основного характера. Для окрашивания в массе используют термически устойчивые красители, напр. фталоцианин. На практике чаще всего используют дисперсные красители.

Получение. В пром-сти П. получают гл. обр. гидролитич. полимеризацией К., протекающей под действием воды, к-т, солей или др. соединений, вызывающих гидролиз лактамного цикла:

I 1

Г | HjO *HN(CH8)5CO

HN(CHj)5CO ? H4N(CH8)sCOOH >—к [- HN(CH2)5CO-J„

В качестве катализаторов применяют серную, фосфорную, бензойную, уксусную или адипиновую к-ту, ге-ксаметиленадипинамид (так наз. соль АГ — см. Полигек-саметиленадипинамид) и др. В ряде случаев катализаторы выполняют роль регулятора мол. массы. Процесс

проводят по периодич. (в автоклавах под давлением) или непрерывной (в колонных аппаратах при атмосферном давлении) схеме (рис. 1).

Полимеризацию К. по периодич. схеме осуществляют в присутствии 0,5—4% воды и 0,08—0,40% регулятора мол. массы при 240—270 °С и давлении 1,5—2,5 Мн/м2 (15—25 кгс/см2) в течение 8—12 ч. После завершения реакции П. выдавливают из автоклава, обогреваемого динилом (эвтектич. смесь дифенилового эфира и дифе-нила), в виде ленты в ванну с водой, где он охлаждается, и затем ленту дробят. Содержание в П. низкомолекулярной водорастворимой фракции (К. и его олигомеры) достигает 9—11% . Эти продукты удаляют из крошки П. экстракцией горячей водой, после чего П. сушат под вакуумом и направляют на дальнейшую переработку.

При получении П. по непрерывной схеме расплав К. непрерывно течет по стальной колонне (высота 5—7 м); одновременно с К. в верхнюю часть колонны подается катализатор — сОль АГ. За время прохождения расплава до нижнего конца колонны происходит полимеризация К. Темп-ра в колоннах 250—270 °С; производитель* ность ~570 кг/сут.

П. можно получать также катионной илн анионной полимеризацией К. в отсутствие гидролитич. агентов. Катионную полимеризацию осуществляют при 250— 260 °С в присутствии НС1, и-толуолсульфоновой к-ты,

ipodynmi

• Иапролакяам Вода ? Катализатор

Рис. 1. Схема производства поликапролактама гидролитической полимеризацией К. по периодической схеме. 1 — аппарат для плавления капролактама, 2 — фильтры; 3 — авто-" клав, 4 —? ванна с водой для охлаждения поликапролактама, 5 — желоб; в — дробилка, 7 — экстрактор, 8 — приемники воды; 9 — центрифуга; 10 — сушилка.

солянокислого или сернокислого К., SnCl4 или др.; анионную — при 140—260 °С в присутствии щелочных металлов или их гидроокисей, карбонатов и гидридов, металлоорганич. соединений или др.

Особенно интересен метод получения П. в присутствии натриевой соли К. как катализатора и нек-рых N-алкилимидов в качестве сокатализаторов, напр. N-ацетилкапролактама, тетраацетцлгексаметилендиами-на и др., а также веществ, способных образовывать N-алкилимиды К. Под действием указанной каталитич. системы полимеризация К. протекает без индукционного периода (в отличие от гидролитич. полимеризации) в течение 1—1,5 ч при темп-рах ниже темп-ры плавления полимера (140—200 °С) и нормальном давлении. Этим методом К. можно полимеризовать непосредственно

П. производят под названиями капрон (СССР), перлон (ГДР), силон (ЧССР), а м и л а и (Япония), перлон L, игамид D (ФРГ), г р и л о и (Швейцария), и а й л о н-6, пласкон, найлени-н а, ф о с т а-н айлон, капролан (США) и т. д.

Анализ. Для идентификации и анализа П. применяют спектроскопия., колориметрия, и хроматографич. методы. Количественный и качественный анализ П. основан на реакции гидролиза полимера, приводящей к образованию исходных продуктов, к-рые разделяют и идентифицируют. Содержание влаги в П. определяют титрованием р-ра П. в л-крезоле реактивом Фишера.

Переработка. П. перерабатывают прессованием, экструзией, литьем под давлением. Из расплава П. формуют волокна. П. можно обрабатывать на металлорежущих станках. Порошкообразный П. используют для нанесения покрытий методами пламенного напыления и в кипящем слое. Детали из П. соединяют склеиванием, напр. 98%-ной муравьиной к-той, р-ром полиамида в муравьиной к-те, резорциновыми клеями (комбинацией полиамидов с резорцином) и свариванием.

Применение. Основное количество П. используют для формования волокон, применяемых для производства чулочно-носочных изделий, белья, сорочек и др., а также технич. тканей, парашютного шелка, автомобильного корда, рыболовных сетей, буксирных канатов и др. (см. Полиамидные волокна). В машиностроении П. применяют для изготовления различных деталей машин: зубчатых и червячных колес, втулок, вкладышей подшипников, болтов, гаек, прокладочных колец, манжет и др. Большое преимущество движущихся деталей из П.— бесшумность при работе. В электро-и радиотехнике П. используют как изоляционный материал. Пленки из П. применяют в качестве упаковочного материала, заменителя стекол при строительстве парников и т. д. (см. Полиамидные пленки). П. применяют также в медицине.

П. впервые получен Габриэлем и Маасом в 1899.

Лит. Семенов А. И., Полякова К. К, Зарубежные промышленные полимерные материалы и их компоненты. Толковый словарь-справочник, М., 1963, с. 272, К о р-ш а к В В., Фрунзе Т. М., Синтетические гетероцепные полиамиды, М., 1962, с. 444, Вихтерле О., Ш е б е н

д а Я., Краличек [И.], Химия и технология полимеров, 7,

39 (1961); Ф л о й д Д. Е., Полиамиды, М., 1960, X о п ф ф Г.,

Мюллер А., В е и г е р Ф., Полиамиды, М., 1958, Волокна из синтетических полимеров, иод ред. Р. Хилла, М., 1957;

Кларе Г., Химия и технология полиамидных волокон, М.,

1956, Хувинк Р., Ставерман А., [сост.], Химия и

технология полимеров, пер с нем , т. 2, М.—Л., 1966; и иколаев А. Ф., Синтетические полимеры и пластические

массы на их основе, М — Л., 1966. В. В. Курашев.

КАПРОЛИТ — см. Капролактама полимеры. КАПРОЛОН — см. Капролактама полимеры. КАПРОН — см. Капролакта ма полимеры, Полиамидные волокна.

КАРБАМИДНЫЕ КЛЕИ (carbamide adhesives, Kar-bamidklebstoffe, colles de carbamide).

Состав КЛЕЯ. К. к. обычно представляют собой водные р-ры карбамидных смол (мочевино- и меламино-форм-альдегидных, а также их смесей). Часто в состав К. к. вводят также отвердители и наполнители.

При синтезе карбамидных смол в водной среде получают их 50—70%-ные р-ры, т. наз. конденсационные р-ры. До нужной (для приготовления клея) концентрации смолы эти р-ры доводят путем разбавления или упаривания. Свойства р-ров клеевых смол приведены в табл. 1.

Иногда для приготовления водных р-ров карбамидных смол применяют порошкообразные смолы, содержащие ие более 5% влаги и хорошо растворимые в воде при —'20 °С. Из-за низкой теплостойкости и высокой гигроскопичности порошки следует хранить в плотна закупоренной таре при 20 °С и относительной влажности воздуха не более 65—70%. Основные преимущества порошкообразных смол перед конденсационными р-рами — большая стабильность при хранении и лучшая транспортабельность. Однако объем производства этих смол невелик из-за сложности получения и высокой стоимости.

В качестве отвердителей К. к. применяют органич. (щавелевую, фталевую) или минеральные (фосфорную, соляную) к-ты, а также нек-рые соли (напр., NH4C1, NH4N03). Отверждающее действие последних основано на том, что при их взаимодействии с формальдегидом (всегда присутствующем в смоле) или с метилольными группами смолы выделяется к-та, которая и является отвердителем. Известно применение в качестве отвердителей персульфата калия, цианурхло-рида, фторсиликата и фторбората аммония.

Наполнителями К. к. служат тонкоизмель-ченные продукты органич. и неорганич. происхождения. При этом различают: 1) активные наполнители (напр., мука зерновых и бобовых злаков, крахмал, водорастворимые производные целлюлозы), к-рые обладают некоторой клеящей способностью и химически взаимодействуют со смолой, 2) инертные наполнители (напр., древесная мука, гипс, мука из скорлупы грецких орехов), к-рые лишь механически смешиваются со смолой. Активные наполнители уменьшают расход клея (не снижая его адгезионных свойств), снижают его усадку при отверждении, позволяют регулировать вязкость. Однако эти наполнители увеличивают продолжительность отверждения К. к. Инертные наполнители снижают внутренние

страница 255
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
базальтовый утеплитель купить в москве
регистрация рекламы
вытяжная установка litened 50-30 g1.25-0,55х30.r.
расконсервация чиллера clint

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)