химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

ют механич. деформациям. Тепло, выделяющееся, напр., при растяжении полимера, передается окружающей среде — газу, и давление газа повышается. Давление измеряют дифференциальным манометром. Специальная следящая система, включающая нагреватель во втором цилиндре, стремится автоматически выровнять давление в цилиндрах. Нагреватель отключается, как только в системе устанавливается равновесное давление.

Измерение тепловых эффектов при деформации полимеров представляет собой довольно сложную задачу, т. к. эффекты оказываются очень малыми [порядка 4 — 40 мдж, или (1—10) 10_3 кал]. В настоящее время выполнен ряд измерений тепловых эффектов, сопровождающих обратимую деформацию кристаллических и стеклообразных полимеров и каучуков, а также тепловых эффектов при ориентационной вытяжке полимеров. Результаты определения тепловых эффектов при механич. деформации используют для оценки структурных превращений в полимерах.

Лит.: Experimental thermochemistry, v. 1—2, N. Y , J956—62, Скуратов С. М., К о л е с о в В. П , Воробьев А. Ф., Термохимия, ч. 1—2, М., 1964—66, Кальве Э., Пра-т А., Микрокалориметрия, пер. с франц., М, 1963, Лившиц В. С, Усп. химии, 37, 1879 (1968); Дол М , Химия и технол. полимеров, №1,3 (1962); ГодрвскийЮ.К у Слонимский Г. Л., Алексеев В. Ф., Высокомол. соед., НА, 1181 (1969), Новейшие методы исследования полимеров, пер. с англ., М., 1966, гл. X.

Ю. К. Годовский, В. В. Евреииов, К. С. Казанский.

КАНИФОЛЬ — см. Смолы природные.

КАПЛЕПАДЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРА (drop point, Tropfpunkt, point de goutte) — условный показатель, косвенно характеризующий мол. массу полимера. К. т. определяют в соответствии с ГОСТ 6792—53 на приборе Уббелоде (см. рисунок), представляющем собой термометр с закрепленной на нем с помощью гильзы стеклянной чашечкой (внутренний диаметр 7,5 **), в нижней части к-рой имеется отверстие (диаметр 3 мм).

Стеклянную чашечку с испытуемым материалом прикрепляют к термометру так, чтобы его ртутный шарик был погружен в материал. Термометр с чашечкой вставляют в пробирку (на рис. не показана); расстояние от нижнего края чашечки до дна пробирки должно быть 25 мм. Пробирку помещают в стеклянный стакан, в к-рый, в зависимости от ожидаемой К. т., наливают воду (К. т. менее 80 °С), вазелиновое масло или глицерин (К. т. более 80 °С). Стакан с жидкостью нагревают так, чтобы показания

Прибор для определения температуры каплепадения 1 — термометр, 2 — металлич. гильза, 3 — чашечка, 4 — испытуемый полимер.

термометра, начиная с темп-ры на 20 °С ниже ожидаемой К- т., повышались со скоростью 1 "С/мин. За К. т. принимают темп-ру, при к-рой отделяется первая капля испытуемого материала.

К. т. используют для оценки свойств олигомеров поликонденсационного типа—феноло-формальдегидных, анилино-формальдегидных, фурановых смол и т. п. (мол. м. 5000—8000), а также иизкомолекулярных полимеров с малой вязкостью расплава. Определение К. т. можно использовать как один из методов контроля за процессом синтеза смол, а также для сравнения отдельных партий смол между собой. Этот показатель определяют сравнительно редко.

Лит Лосев И., Федотова О., Практикум по химии высокополимерных соединений, М., 1962. М.Л.Кербер.

КАПРОЛАКТАМА ПОЛИМЕРЫ (polycaproamid, Ро-lykaproamid, polycaproamide).

СН2(

е-Капролактам (лактам е-аминокапроновой к-ты, сс-оксогексаметиленимин)

,СНГ-СНГ-СО I

'GHS-CH3-NH

Свойства. е-Капролактам (К.) — кристаллы белого цвета; т. пл. 68—70° С, т. кип. 262° С/760 мм

рт. ст., 139/12 (1мм рт. ст.^133,3 н/м2); 1,4768; теплота сгорания при 20 и 75° С соответственно 3,605 и 3,612 Мдж/моль (861,1 и 862,6 ккал/моль); уд. теплоемкость в кдж/(кг-К) в интервале темп-р 100—200 °С изменяется согласно ур-нию: 0=1,17+0,0071*, где t — темп-ра в ° С [1 кдж/(кг К)(^0,24 ккал/(кг-°С)]; давление паров (мм рт. ст.) в пределах 80—140 °С изменяется согласно ур-нию: logP = 6,78—2344/Г,где Т — темп-ра в К; напряженность цикла 15,9 кдж/моль (3,8 ккал/моль). К. хорошо растворим в воде (525 г в 100 г Н20), спирте, эфире, бензоле и др., плохо — в алифатич. углеводородах.

С к-тами, напр. H2S04, НС1, К- образует сернокислые и солянокислый соли; со щелочными металлами, а также с их гидридами, амидами, гидроокисями и алкоголята-ми — металлич. соли. Водные р-ры кислот и щелочей вызывают гидролиз К. до е-аминокапроновой к-ты, при нагревании к-рой выше темп-ры ее плавления получается К. При взаимодействии К- с хлоридами переходных металлов образуются комплексные соединения, с ангидридами или хлорангидридами к-т — N-ацилпро-изводные К.

К. сополимеризуется с другими лактамами, например с а-пи,рролидонои, а-ниперидоиом.

Получение. Наиболее широкое распространение в пром-сти получил метод синтеза К. из фенола (см.

Фенол гидрируют в циклогексанол в газовой фазе в присутствии никелевого катализатора при 200 °С и нормальном или повышенном [—2,5 Мн/м'2(~25 кгс/см'2)] давлении. Дегидрирование циклогексанола в циклогексанон обычно проводят в паровой фазе при 300—350 °С в присутствии смешанных металлич. катализаторов, обязательной составной частью к-рых является медь или железо. Оксимирование циклогексанона сводится к обработке кетона водным р-ром гидроксил-аминсульфата (небольшой избыток) в присутствии нейтрализующего агента (щелочь или аммиак) при 0— 100 °С. Затем расплав циклогексаноноксима или его р-р в органич. растворителе обрабатывают олеумом или конц. H2S04 при 60—120 °С (перегруппировка Бекмана). После нейтрализации реакционной смеси р-ром аммиака или бисульфита аммония К. выделяют ректификацией или экстракцией с последующей ректификацией. Для получения чистого К. ректификацию экстракта сочетают с перекристаллизацией, обработкой сорбентами, ионообменными смолами, окислителями, восстановителями или др. Недостатки этого метода: высокая стоимость процесса и дефицитность фенола.

Более экономичные способы синтеза К. включают гидрирование бензола до циклогексана, к-рый различными методами переводят в циклогексаноноксим и затем в К. (см. схему выше). Наиболее эффективный и экономичный из этих способов — фотохимич. нитрозирование циклогексана непосредственно в циклогексаноноксим; реакция нитрозилхлорида с циклогексаном протекает при облучении ртутной лампой мощностью 10 кет (1= = 365—600 нм, или 3650—6000 А); расход энергии для производства 1 кг К. менее 6,6 квт-ч.

СООН

NOH

Практич. интерес из-за доступности исходного сырья и высоких выходов по отдельным стадиям процесса представляет способ получения К. из толуола:

СООН

1Н; H8S04

NO(oSOjH)

SO.

КАПРОЛАКТАМ

В лаборатории К. получают нагреванием е-аминокапроновой к-ты выше темп-ры ее плавления; освоены также способы синтеза К. из неароматич. соединений (фурфурола, ацетилена, бутадиена, окиси этилена и Др.). (См. схему реакпий в столбце 937.)

Синтез К. из неароматических соединений, особенно по схеме, включающей стадию гидрирующей димеризации акрилонитрила, может представить практич. интерес.

Поли-е-капроамид [—NH(CH2)6CO —]„(П.). Физич. свойства. П.— белая рогоподобная, в тонких слоях слегка прозрачная масса, без запаха, самозатухает. Степень кристалличности П. до ~60%. Мол. масса П. в зависимости от условий получения изменяется от нескольких сотен До 100 000. Мол. масса промышленного П. обычно 10 000—35 000. Зависимость между мол. массой П. и характеристич. вязкостью его крезольного

НС-II

НССН

II J>

с—а

СН,—СН, ИЛИ н2С = С^

о!

HCs=CH—

Н

V

НС —сн

II »

НС СН

V ?

I I

V

I

НС = ССН2ОН

CH,= CHCN

I

НОСН2С=ССН2ОН

I

НО(СН2)4ОН

I

С1(СН2)4С1

1

I

NC(CHj),CN ? H2N(CH2)4CN - Квлроштви

fpa ( в дл/г) при 25 °С выражается соотношением 11^0,29-10-вМ1'».

1, 13

1,530

160 210

225 -25 до

160—180 40-45

1,7-2,1 0,4—0,5

0,16—2,2 0, 14—1,9

П. характеризуется высокой износостойкостью, устойчивостью формы при повышенных темп-рах и химич. стойкостью. Ниже приведены свойства промышленного П.:

Плотность, г/см' ,

Показатель преломления

Темп-ра, "С

начала пластичности ....

от30

размягчения

плавления (кристаллов) . . ,

хрупкости

Теплостойкость, °С

по Вика ,

по Мартенсу

Уд. теплоемкость,

кдж/ (кг К)

кал/ (г °С)

Коэфф. теплопроводности,

(110—140) 10-' 60—70 (600-700)

ет/(м-К)

ккал/(м-ч °С) .... Темп-рный коэфф. линейного

расширения, °с-'

90(900) 55 (550) 150—170 500—750 (5000—7500)

Прочность при растяжении,

Мн/м* (кгс/см2)

неориентированный образец

ориентированный образец 400—850 (4000—8500)

Прочность при статич. изгибе,

Мн/мг (кгс/смг) ... Прочность при срезе, Мн/м2

(кгс/см2)

Ударная вязкость, кдж/м2, или

кгс-см/см1

150—400 20—35

Модуль упругости при растяжении, Мн/м2 (кгс/см2) ....

Относительное удлинение, %

неориентированный образец

1,5 10»

4,5—11,5 3,6—4,3

ориентированный образец

Число двойных перегибов до

разрушения ориентированного образца . ...

Диэлектрич. проницаемость

при 60 гц . . .

при 1 Мгц

0,03—0,07 0,03—0,13

210 (2, 1 1014)

2,0 (2 , 0-101*)

22,0

Тангенс угла диэлектрич. потерь

при 60 гц

при 1 Мгц .

Уд поверхностное электрич.

сопротивление, Том (ом) .

Уд. объемное электрич сопротивление, Том.м (ом см) .

Электрич. прочность, Мв/м,

или кв/мм

Механич. свойства П. в большой степени зависят от содержания влаги и степени кристалличности и мало — от мол. массы. При повышенных темп-рах механич. свойства П. ухудшаются.

П. устойчив к действию большинства растворителей. При комнатной темп-ре он растворяется лишь в сильно полярных растворителях, напр. в конц. серной и муравьиной к-тах, крезоле, конц. р-ре СаС12, спиртах.

= СН,

СН,

Хорошими растворителями для П. являются фторированные спирты (трифторэта-нол и 2,2,3,3-тетрафторпро-панол); более слабые растворители— бензиловый и фенилэтиловый спирты, этиленгликоль.

П. характеризуется высоким водопоглощением (до 8—12%), к-рое существенно зависит от степени кристалличности. При комнатной темп-ре и нормальной влажности воздуха П. поглощает 2—3% вла

страница 254
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_1881.html
петли для дверей ввертные
внешняя аккумуляторная батарея
крис ри спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)