и применяют резиновые смеси с повышенной пластичностью. Расход резиновой смеси составляетО,!—1 кг на 1 ж2 ткани. При двухсторонней промазке ткань дважды пропускают через каландр, промазывая сначала одну сторону, затем другую.

Рис 5. Схема двухсторонней обкладки ткани- 1— каландр. 2 — сушильные барабаны, 3 — охлаждающие барабаны, 4 — закатка.

5. Обкладка ткани тонким слоем резиновой смеси; производится на каландрах, валки к-рых вращаются с одинаковой скоростью. Одностороннюю обкладку можно производить за один пропуск на трехвалковом каландре, двухстороннюю — за один пропуск на четы-рехвалковом каландре (рис. 5) или за два пропуска на

ПВХ толщиной — 0,25 мм составляет 9—15 м/мин, из суспензионного ПВХ — до 45 м/мин. При переработке ПВХ темп-ра поверхности валков каландра должна быть: для непластифицированного ПВХ (винипласта) 185—200 °С, для пластифицированного (пластиката) 165—180 °С, для высоконаполненных композиций (наполнители—асбест, тальк, мел и др.) 100—120 °С.

Для получения высококачественных изделий из ПВХ в каландруемую композицию рекомендуется вводить примерно 5% от массы ПВХ низкомолекулярного пластификатора (напр., диоктилсебацината). При избытке пластификатора каландруемый лист иногда прилипает к поверхности валков. Прилипание можно уменьшить введением в композицию смазок (стеариновой к-ты, воска), к-рые, однако, придают поверхности пленки повышенный глянец, затрудняющий нанесение надписей и рисунка типографским способом; при этом ухудшается и прочность стыков, полученных методом горячей сварки. При непрерывном К. лучшие результаты дает питание узкой и толстой лентой, чем широкой и тонкой, т. к. толстая лента значительно медленнее остывает. Ленту целесообразно подогревать непосредственно на питающем транспортере.

Механич. картина К. во многом подобна вальцеванию. При этом, однако, следует иметь в виду, что, в отличие от вальцевания, ширина листа при последовательном прохождении через зазоры каландра возрастает, а толщина листа при каждом проходе уменьшается.

Проходя через зазор между валками, каландруемый материал подвергается интенсивной деформации сдвига. При этом вследствие развития значительной высокоэластич. деформации в каландруемом материале возникают высокие нормальные напряжения, ориентированные в направлении его движения. Поскольку скорость приема каландрованного листа обычно равна окружной скорости валков (или превышает ее), возникающие вследствие нормальных напряжений продольные деформации не успевают релаксировать и «фиксируются» в изделии. Продольная ориентация обусловливает заметную анизотропию свойств изделия (т. наз. к а-ландровый эффект). При К. композиций, состоящих из полимера и анизотропного наполнителя, частицы к-рого имеют пластинчатое или игольчатое строение (напр., тальк, магнезия, асбест), эти частицы ориентируются в направлении К.Мерой каландрового эффекта принято считать различие в значениях прочностных характеристик листа (прочности и относительного удлинения при разрыве), определенных в направлении К. и перпендикулярно к нему. Ориентацию каландрованных листов можно ликвидировать, выдерживая их в свободном состоянии в течение нескольких ч при 50—60 °С. Каландровый эффект можно уменьшить применением высоких темп-р К., а также закаткой каландрованного листа без натяжения.

Лит. Копелев Ф. Ф., Климов Н. С, Общая технология резины, М., 1958; Белозеров Н. В., Технология резины, М.— Л, 1965, Бернхардт Э., Переработка термопластичных материалов, пер. с англ , М., 1965; Речи W. S., PVC Technology, L., 1962, Meinecke Е., в кн : Encyclopedia of Polymer Science and Technology, v. 2, N. Y , 1966, p. 802, Perl berg S. E.( SPE J, 21, № 7,447 (1965), его же, Modern Plastic Encyclopedia, 43, Ms 1A, 883 (196S), M a K-K e л в и Д. M , Переработка полимеров, пер. с англ , М., 1966, Торнер Р. В., Добролюбов Г В., Кауч. и рез., № 4,6 (1958), Торнер Р. В., Г у д к о в а Л. Ф., Журн. ВХО. 10, № 2, 122 (1965).

См. также S a 1 h о f е г J. F., Kunststoffen-Rundschau,

7, Н. 12, 569 (1960); Walton G. N,, Plastics, 39, № 334, 42

(1965), Sheiner L. L., Plastics Technology, 12, № 5, 77 (1966);

П e и н В. С, Технология переработки синтетических каучуков, М., 1964. Р В. Торнер.

КАЛОРИМЕТРИЯ (calorimetry, Kalorimetrie, calori-metrie) — методы измерения теплоемкости веществ или тепловых эффектов физич. и химич. процессов. По данным калориметрич. измерений можно определять скорости этих процессов.

Прибор для калориметрия, исследований — калориметр (рис. 1) представляет собой сосуд, снабженный чувствительным датчиком темп-ры (термопара, термометр сопротивления или термистор), калиброванным

электронагревателем

4

^6

и, если необходимо, мешалкой. От внешней среды, темп-ра к-рой либо строго постоянна, либо изменяется по заданному закону, калориРис. 1. Калориметр (схема): 1 — калориметрии, сосуд, 2 — оболочка, з— датчик темп-ры; 4 — мешалка; 5 — электронагреватель; б — датчик температурного контроля; 7 — термостат.

метр отделен оболочкой. Сущность калориметрич. опыта — измерение количества тепла Qv выделившегося или поглощенного за время т. Опыт начинают воздействием на предварительно термостатированный в калориметре изучаемый объект какого-либо физич. или химич. фактора: света, радиации, механич. воздействий, теплового импульса, смешения реагентов, введения инициатора, катализатора и т. п. Нарушение теплового равновесия, неизбежно возникающее при этом в калориметре, должно быть, по возможности, кратковременным. Начинающийся вслед за этим воздействием процесс приводит к изменению температуры калориметра и возникновению теплообмена между ним и окружающей средой. Задача определения количества тепла сводится, т. о., к регистрации изменений температуры и учету теплового потока в окружающую среду.

Основные принципы метода и типы калориметров.

Любая калориметрич. система описывается общим ур-нием теплового баланса

^' СЦР + НЬТ) (1)

dx

где dQ.Jdx — скорость поглощения или выделения тепла в калориметре в момент времени т; АТ=(Т — Т0) — разность темп-р калориметра и окружающей среды; С — эффективная теплоемкость калориметра («тепловое значение»). Второе слагаемое в правой части ур-ния (1) учитывает в общем виде теплообмен с окружающей средой. В простейшем случае линейной ньютоновской

(2)

теплопередачи, справедливой при малых AT,

f(AT) = kAT

где к — эффективный коэффициент теплопередачи, формально учитывающий все виды теплообмена калориметра со средой.

Ур-ние (1) отражает в дифференциальной форме тот факт, что теплота, обусловленная идущим в калориметре процессом, не только аккумулируется, изменяя теплосодержание и, следовательно, темп-ру системы, но и рассеивается в виде теплового потока через оболочку.

Конкуренция этих двух факторов приводит к большому разнообразию термокинетич. кривых, наблюдаемых на практике (рис. 2}„

Значение dQ^Jdx и количество выделившегося тепла

о

м. б. найдены из эксперимента, если удается учесть вклад обоих слагаемых ур-ния (1) или исключить одно из них. С этой точки зрения все калориметры можно разделить на три основных типа: адиабатические, изотермические и теплопроводящие.

*-- -@ ? I

В адиабатических калориметрах полностью исключен теплообмен с окружающей средой. Этого достигают идеальной теплоизоляцией калориметра (fc=0) или поддержанием равенства темп-р калориметра и термостата путем автоматич. регулирования темп-ры последнего. Для адиабатич. калориметров справедливо линейное соотношение между количеством тепла и изменением темп-ры 0=САТ, значительно упрощающее расчеты. Тепловая константа С

Рис. 3. Изотермический калориметр (термостат не показан)1 — калориметрический сосуд,

2 — плавящийся агент; 3 —ва-куумированное пространство. 4 —ртуть; 5 — измерительный

капилляр.

определяется калибровкой, обычно путем ввода тепла электронагревателем.

Адиабатич. калориметры с изолирующей оболочкой широко применяют при исследованиях относительно быстро протекающих тепловых явлений, поскольку при длительных процессах практически невозможно полностью исключить теплообмен. Недостаток адиабатич. калориметров — изменение темп-ры исследуемой системы в ходе эксперимента.

(4)

В изотермических калориметрах практически все тепло покидает калориметр, темп-ра системы неизменна (см. рис. 2, кривая 3), задача сводится к измерению и суммированию теплового потока

т

В приборах такого типа (рис. 3) эта задача решается определением массы вещества (лед — т. пл. О °С, дифенилметан — т. пл. 26,5° С, дифениловый эфир — т. пл. 26,9 °С), расплавившегося в пространстве, непосредственно окружающем калориметрич. сосуд. Изотермич. калориметры с испаряющейся жидкостью более сложны в работе, но могут использоваться в широком температурном интервале. Такие калориметры обладают высокой чувствительностью [до 0,1% или 20 мдж (5-Ю-8 кал)], но неудобны тем, что действуют лишь при нек-рой строго фиксированной темп-ре, определяемой фазовым переходом применяемого агента.

Втеплопроводящих калориметрах не предусмотрено к.-л. специальных ограничений теплового потока, в связи с чем значения аккумулированного и рассеянного тепла сопоставимы и необходим их строгий учет в соответствии с ур-нием (1). Из калориметров этого типа наиболее распространены двойные калориметры и микрокалориметры Тиана — Кальве.

Двойной калориметр представляет собой термостатируемый блок с двумя калориметрич. ячейками, снабженными датчиками темп-ры и электронагрева

телями. Теплоемкости ячеек и условия теплообмена с блоком должны быть совершенно одинаковы. Если в одной из них выделяется тепло, то разпость темп-р между ячейками автоматически выравнивается искусственным подводом тепла в другую ячейку. Очевидно, при строго одинаковых тепловых параметрах С и к обеих ячеек равенство темп-р означает равенство скоростей тепловыделения исследуемой системы и, нагревателя, т. е. dQ—VIdx, где V и I — соответственно электрич. напряжение на нагревателе (е) и сила тока (a); dx — время, сек; dQ — тепловыделение, дж.

Двойные калориметры более совершенные приборы, чем