![]() |
|
|
Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)о-видимому, по катионному механизму. Под влиянием Y-облучения из аллилхлорида образуются низкомолекулярные продукты. Фосфорсодержащие аллиловые полимеры представляют интерес как негорючие или самозатухающие материалы. Полимеризационная способность фосфорсодержащих А. м. определяется стерич. факторами и природой заместителей. В связи с этим различают мономеры: а) образующие твердые полимеры (диаллилфосфит, диаллилфенилфосфонат, диаллил-2-метил-1-пропенилфосфонат и диаллилфенилфосфат); б) образующие эластичные полимеры (ди-аллилциклогексилфосфонат, диаллилметилфосфонат, диаллил-1-бутилфосфонат и диаллил-6-стирилфосфонат); в) не полимеризующиеся или образующие жидкие полимеры(о, о'-диаллилфенилфосфонтиоат, аллилдиэтил-фосфат, диэтил-1Ч,1М-диаллиламидофосфат, диаллил-&,1Ч-диметилфосфорамидат). Очевидно наличие связи Р — N и Р — S ингибирует полимеризацию соответствующего мономера. Фосфорсодержащие аллиловые мономеры, в отличие от др. аллиловых мономеров, полимеризуются быстрее в присутствии кислорода воздуха, чем в атмосфере азота. Фосфорсодержащие аллиловые полимеры используют как пластификаторы, сшивающие агенты, огнестойкие покрытия и т. п. Фосфорсодержащие А. м. добавляют как антпипирены в связующие для стекло-волокнистых армированных материалов. Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода; нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса ^ 5000) применяют в качестве покрытий; сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей; высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил-глицеринфталатов предложено использовать как высокопрочное связующее для армированных пластиков. Полиаллиламины низкой мол. массы получают полимеризацией соответствующих мономеров до невысокой степени превращения в присутствии радикальных инициаторов. Полидиаллиламины хорошо растворимы в большинстве органич. растворителей и нерастворимы в петролейном эфире. Радикальная полимеризация диаллиламидов к-т протекает по меж-и внутримолекулярному механизму с образованием циклич. структур поли-(]Ч-ацилпиперидинов). Моно-, ди- и триаллиламины образуют твердые полимеры (выход ~ 100%) в присутствии тетрафторгидра-зина при 50—150 "С. Сополимеры триаллиламина с акриловой к-той предложено использовать как загустители латексных красок; волокна из сополимера диаллиламина с акрилонитрилом лучше окрашиваются, чем полиакрилонитриль-ные волокна; сополимер диаллиламина со стиролом или бутадиеном — отвердитель для эпоксидных смол. Лит.: Володина В. И., Тарасов А. И, СпаескийС. С, Усп. химии, 39, в.2, 276 (1970); Encyclopedia of polymer science and technology,v. 1,N. Y.— [a.o.], 1964; R a e с h H., Allylic resins and monomers, N. Y.— L., 1965; L a i b 1 e R. C, Chem. Revs, 58, Mi 5,807 (1958); Burnett L. S., в кн.: Modern plastics encyclopedia, issue for 1963, v. 40, Mi la, N. Y.— Chicago, 1962. А. И. Тарасов. АЛЛИЛХЛОРИДА ПОЛИМЕРЫ — см. Аллиловых соединений полимеры. л-АЛЛИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ — см. Катализаторы полимеризации, Диенов полимеризация. АЛФИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (alfin catalysts, Alfin-Katalisatoren, alfin-catalyseurs) — трехкомпонент-ные катализаторы полимеризации, состоящие из алкил-, алкенил- или арилнатрия, алкоголята натрия (преимущественно вторичного спирта) и неорганич. компонента (обычно галоидной соли). А. К. активны в полимеризации и сополимеризации нек-рых углеводородных мономеров винилового и дие95 АЛЬГИНАТНОЕ ВОЛОКНО 96 нового рядов, отличающихся повышенной плотностью электронов у л-связи (стирол и нек-рые его производные, бутадиен, изопрен). Этилен под действием А. к. полимеризуется при О °С до полимера с мол. массой 20 ООО. А. к. применяют в виде суспензии в мономере или в его углеводородном р-ре. Их отличие от других натрийорганич. катализаторов или от обычных гомогенных катализаторов типа алкил(арил)металла состоит в значительно больших скоростях полимеризации, очень высокой избирательности в отношении мономеров (напр., бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее изопрена и в 4 раза быстрее стирола) и в большей стерео-специфичности при полимеризации. В присутствии А. к. образуются полимеры бутадиена и изопрена с высоким (до 75%) содержанием звеньев транс-1,4, изотактич. полистирол, аморфный непосредственно после получения, но кристаллизующийся при термич. обработке в растворителях («отжиг»). Состав А. к. определяет содержание транс-i,4-звеньев и соотношение транс-1,4- и 1,2-звеньев в полибутадиене, а также содержание изотактич. последовательности звеньев в полистироле. Как правило, А. к., стереоспе-цифичные для полимеризации бутадиена, не пригодны для синтеза изотактич. полистирола и наоборот. Под действием А. к. образуются полимеры с мол. массой 10е—107. Добавка к этим катализаторам частично гидрированных углеводородов (напр., 1,4-дигидробензола) позволяет регулировать значение мол. массы полимеров. 1 Простейший способ получений А. К. включает три последовательных процесса, проводимых в углеводо- > родной среде (обычно в пентане) и атмосфере инертного газа: а) Взаимодействие хлористого амилас Na при температурах от —10 до 25 °С: 2Na + C,H„Cl—j- NaCl C,HMNa , б) Полученную реакционную смесь обрабатывают изопропиловым спиртом в количестве, отвечающем 1/i образовавшегося амилнатрия: C3H7OH + NaCl C5HltNa—э- C3H,ONa NaCl + C6H12 в) В реактор, где содержится непрореагировавший амилнатрий в смеси с сильно диспергированным изо-' пропилатом натрия, вводят пропилен: , CH^CH-CHa + CjHuNa NaCl—J-—у CH2=CH-CH2Na NaCl + C.H,, Возможно применение калия вместо натрия в одном из компонентов катализатора (в алкоголяте или в не- ; органич. соли), но не в обоих одновременно. ! При формировании А. к. существуют определенные > ограничения. Активные А. к. образуются только при участии галоидной соли щелочного металла с межатомным расстоянием I (в нм) в пределах 0,275^ I <0,372 [1 иле=10 А]. Соответственно возрастает и активность солей в ряду: KCl Существенно состояние неорганич. компонента. Так, соли, полученные по реакции Вюрца, образуют очень активный катализатор, в то время как гранулированные соли металлов (хлористый натрий) малоактивны. Структура А. к. и детальный механизм их действия точно не установлены. Наиболее вероятно, что А. к.— катализаторы координационно-ионного типа. Полимеризация под действием А. к. подчиняется в общем тем же основным закономерностям, что и полимеризация с участием Циглера — Натта катализаторов (первый порядок по мономеру; ухудшение стереоспецифичности в эфирных средах; увеличение количества А. к. в системе повышает скорость процесса, не снижая мол. массы образующегося полимера; более активные типы катализаторов приводят к ббльшим скоростям конверсии и дают полимеры с большими мол. массами и т. д.). А. к. были открыты А. Мортоном в 1947. Однако появление гораздо более эффективных катализаторов Циглера — Натта и литиевых катализаторов оттеснило А. к. на второй план. Найденные в последнее время пути регулирования молекулярной массы образующегося полимера с помощью добавок частично гидрированных ароматич. углеводородов вновь возродили интерес к А. к., к-рые применяют в пром-сти для получения бутадиена сополимеров. Лит.. Г е й л о р д Н., Марк Г , Линейные и стереорегулярные полимеры, пер. е англ., М., 1962, с 242, Кристаллические полиолефины,т, 1, Синтез, пер. с англ., под ред. Р. А. Раффа и К. В. Дака, М., 1970, с 74, 215; HansleyV. L., Greenberg Н., Rubber Age, 94, № 1, 87 (1963), Morton A. A., в кн. Encyclopedia of polymer science and technology, v. 1, N. Y — [a.o.J, 1964, p. 629. К С. Минскер. АЛЬГИНАТНОЕ ВОЛОКНО, альгиновое волокно (alginate fibre, Alginatfaser, fibre d'algi-nate) — искусственное волокно, получаемое из альги-ната натрия. Последний выделяют из бурых морских водорослей. А. в. формуют из 8—9%-ного р-ра альги-ната натрия, в к-рый добавляют бактерицидные вещества, на прядильной машине, применяемой для производства вискозных волокон («мокрый» метод формования). Осадительной ванной служит 1 н. р-р СаС12. Полученное волокно состоит из альгината кальция. А. в. замасливают, сушат и наматывают на бобины. Из отходов, образующихся при формовании, выделяют альгинат натрия, к-рый возвращают в производство. Прочность А. в. в сухом состоянии не ниже, чем у вискозного волокна. Прочность мокрого А. в. значительно меньше. А. в. негорюче и приятно на ощупь. Специфич. свойство этого волокна — растворимость в слабощелочных р-рах мыла, что препятствует его использованию для изготовления текстильных изделий, подвергающихся стирке. А. в. применяют для изготовления нетоксичной хирургич. марли и ваты, к-рые обладают кровоостанавливающим свойством, а в сочетании с другими волокнами — при производстве гипюра, ажурных шерстяных изделий, ткани типа «астраханская мерлушка» и т. д. Промышленный выпуск А. в. был освоен в 1939—40 в Великобритании, к-рая является единственной страной, производящей А. в. Лит. Монкрифф Р. У., Химические волокна, пер. с англ , М., 1964. АЛЬДЕГИДОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (polymerization of aldehydes, Polymerisation von Aldehyden, polymerisation des aldehydes). Альдегиды (А.) полимеризуются вследствие разрыва л.-связи карбонильной |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|