химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

о-видимому, по катионному механизму. Под влиянием Y-облучения из аллилхлорида образуются низкомолекулярные продукты.

Фосфорсодержащие аллиловые

полимеры представляют интерес как негорючие или самозатухающие материалы. Полимеризационная способность фосфорсодержащих А. м. определяется стерич. факторами и природой заместителей. В связи с этим различают мономеры: а) образующие твердые полимеры (диаллилфосфит, диаллилфенилфосфонат, диаллил-2-метил-1-пропенилфосфонат и диаллилфенилфосфат); б) образующие эластичные полимеры (ди-аллилциклогексилфосфонат, диаллилметилфосфонат, диаллил-1-бутилфосфонат и диаллил-6-стирилфосфонат); в) не полимеризующиеся или образующие жидкие полимеры(о, о'-диаллилфенилфосфонтиоат, аллилдиэтил-фосфат, диэтил-1Ч,1М-диаллиламидофосфат, диаллил-&,1Ч-диметилфосфорамидат). Очевидно наличие связи Р — N и Р — S ингибирует полимеризацию соответствующего мономера. Фосфорсодержащие аллиловые мономеры, в отличие от др. аллиловых мономеров, полимеризуются быстрее в присутствии кислорода воздуха, чем в атмосфере азота.

Фосфорсодержащие аллиловые полимеры используют как пластификаторы, сшивающие агенты, огнестойкие покрытия и т. п. Фосфорсодержащие А. м. добавляют как антпипирены в связующие для стекло-волокнистых армированных материалов.

Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода; нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса ^ 5000) применяют в качестве покрытий; сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей; высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил-глицеринфталатов предложено использовать как высокопрочное связующее для армированных пластиков.

Полиаллиламины низкой мол. массы получают полимеризацией соответствующих мономеров до невысокой степени превращения в присутствии радикальных инициаторов. Полидиаллиламины хорошо растворимы в большинстве органич. растворителей и нерастворимы в петролейном эфире. Радикальная полимеризация диаллиламидов к-т протекает по меж-и внутримолекулярному механизму с образованием циклич. структур поли-(]Ч-ацилпиперидинов).

Моно-, ди- и триаллиламины образуют твердые полимеры (выход ~ 100%) в присутствии тетрафторгидра-зина при 50—150 "С.

Сополимеры триаллиламина с акриловой к-той предложено использовать как загустители латексных красок; волокна из сополимера диаллиламина с акрилонитрилом лучше окрашиваются, чем полиакрилонитриль-ные волокна; сополимер диаллиламина со стиролом или бутадиеном — отвердитель для эпоксидных смол.

Лит.: Володина В. И., Тарасов А. И, СпаескийС. С, Усп. химии, 39, в.2, 276 (1970); Encyclopedia of polymer science and technology,v. 1,N. Y.— [a.o.], 1964; R a e с h H.,

Allylic resins and monomers, N. Y.— L., 1965; L a i b 1 e R. C,

Chem. Revs, 58, Mi 5,807 (1958); Burnett L. S., в кн.:

Modern plastics encyclopedia, issue for 1963, v. 40, Mi la, N. Y.—

Chicago, 1962. А. И. Тарасов.

АЛЛИЛХЛОРИДА ПОЛИМЕРЫ — см. Аллиловых соединений полимеры.

л-АЛЛИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ — см. Катализаторы полимеризации, Диенов полимеризация.

АЛФИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (alfin catalysts, Alfin-Katalisatoren, alfin-catalyseurs) — трехкомпонент-ные катализаторы полимеризации, состоящие из алкил-, алкенил- или арилнатрия, алкоголята натрия (преимущественно вторичного спирта) и неорганич. компонента (обычно галоидной соли).

А. К. активны в полимеризации и сополимеризации нек-рых углеводородных мономеров винилового и дие95

АЛЬГИНАТНОЕ ВОЛОКНО

96

нового рядов, отличающихся повышенной плотностью электронов у л-связи (стирол и нек-рые его производные, бутадиен, изопрен). Этилен под действием А. к. полимеризуется при О °С до полимера с мол. массой 20 ООО. А. к. применяют в виде суспензии в мономере или в его углеводородном р-ре. Их отличие от других натрийорганич. катализаторов или от обычных гомогенных катализаторов типа алкил(арил)металла состоит в значительно больших скоростях полимеризации, очень высокой избирательности в отношении мономеров (напр., бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее изопрена и в 4 раза быстрее стирола) и в большей стерео-специфичности при полимеризации.

В присутствии А. к. образуются полимеры бутадиена и изопрена с высоким (до 75%) содержанием звеньев транс-1,4, изотактич. полистирол, аморфный непосредственно после получения, но кристаллизующийся при термич. обработке в растворителях («отжиг»). Состав А. к. определяет содержание транс-i,4-звеньев и соотношение транс-1,4- и 1,2-звеньев в полибутадиене, а также содержание изотактич. последовательности звеньев в полистироле. Как правило, А. к., стереоспе-цифичные для полимеризации бутадиена, не пригодны для синтеза изотактич. полистирола и наоборот. Под действием А. к. образуются полимеры с мол. массой 10е—107. Добавка к этим катализаторам частично гидрированных углеводородов (напр., 1,4-дигидробензола) позволяет регулировать значение мол. массы полимеров. 1

Простейший способ получений А. К. включает три последовательных процесса, проводимых в углеводо- > родной среде (обычно в пентане) и атмосфере инертного газа:

а) Взаимодействие хлористого амилас Na при температурах от —10 до 25 °С:

2Na + C,H„Cl—j- NaCl C,HMNa ,

б) Полученную реакционную смесь обрабатывают

изопропиловым спиртом в количестве, отвечающем 1/i

образовавшегося амилнатрия:

C3H7OH + NaCl C5HltNa—э- C3H,ONa NaCl + C6H12

в) В реактор, где содержится непрореагировавший

амилнатрий в смеси с сильно диспергированным изо-'

пропилатом натрия, вводят пропилен: ,

CH^CH-CHa + CjHuNa NaCl—J-—у CH2=CH-CH2Na NaCl + C.H,,

Возможно применение калия вместо натрия в одном

из компонентов катализатора (в алкоголяте или в не- ;

органич. соли), но не в обоих одновременно. !

При формировании А. к. существуют определенные > ограничения. Активные А. к. образуются только при участии галоидной соли щелочного металла с межатомным расстоянием I (в нм) в пределах 0,275^ I <0,372 [1 иле=10 А]. Соответственно возрастает и активность солей в ряду: KClСоли Li и F или менее активны (Lil, CsF), или неактивны вообще. Карбонаты, цианиды и тиоцианиды Na и К вполне пригодны для приготовления А. к. Важно подчеркнуть, что А. к. эффективны лишь при участии всех трех компонентов.

Существенно состояние неорганич. компонента. Так, соли, полученные по реакции Вюрца, образуют очень активный катализатор, в то время как гранулированные соли металлов (хлористый натрий) малоактивны.

Структура А. к. и детальный механизм их действия точно не установлены. Наиболее вероятно, что А. к.— катализаторы координационно-ионного типа. Полимеризация под действием А. к. подчиняется в общем тем же основным закономерностям, что и полимеризация с участием Циглера — Натта катализаторов (первый порядок по мономеру; ухудшение стереоспецифичности в эфирных средах; увеличение количества А. к. в системе повышает скорость процесса, не снижая мол. массы образующегося полимера; более активные типы катализаторов приводят к ббльшим скоростям конверсии и дают полимеры с большими мол. массами и т. д.).

А. к. были открыты А. Мортоном в 1947. Однако появление гораздо более эффективных катализаторов Циглера — Натта и литиевых катализаторов оттеснило А. к. на второй план. Найденные в последнее время пути регулирования молекулярной массы образующегося полимера с помощью добавок частично гидрированных ароматич. углеводородов вновь возродили интерес к А. к., к-рые применяют в пром-сти для получения бутадиена сополимеров.

Лит.. Г е й л о р д Н., Марк Г , Линейные и стереорегулярные полимеры, пер. е англ., М., 1962, с 242, Кристаллические полиолефины,т, 1, Синтез, пер. с англ., под ред. Р. А. Раффа и К. В. Дака, М., 1970, с 74, 215; HansleyV. L., Greenberg Н., Rubber Age, 94, № 1, 87 (1963), Morton A. A.,

в кн. Encyclopedia of polymer science and technology, v. 1,

N. Y — [a.o.J, 1964, p. 629. К С. Минскер.

АЛЬГИНАТНОЕ ВОЛОКНО, альгиновое волокно (alginate fibre, Alginatfaser, fibre d'algi-nate) — искусственное волокно, получаемое из альги-ната натрия. Последний выделяют из бурых морских водорослей. А. в. формуют из 8—9%-ного р-ра альги-ната натрия, в к-рый добавляют бактерицидные вещества, на прядильной машине, применяемой для производства вискозных волокон («мокрый» метод формования). Осадительной ванной служит 1 н. р-р СаС12. Полученное волокно состоит из альгината кальция. А. в. замасливают, сушат и наматывают на бобины. Из отходов, образующихся при формовании, выделяют альгинат натрия, к-рый возвращают в производство.

Прочность А. в. в сухом состоянии не ниже, чем у вискозного волокна. Прочность мокрого А. в. значительно меньше. А. в. негорюче и приятно на ощупь. Специфич. свойство этого волокна — растворимость в слабощелочных р-рах мыла, что препятствует его использованию для изготовления текстильных изделий, подвергающихся стирке. А. в. применяют для изготовления нетоксичной хирургич. марли и ваты, к-рые обладают кровоостанавливающим свойством, а в сочетании с другими волокнами — при производстве гипюра, ажурных шерстяных изделий, ткани типа «астраханская мерлушка» и т. д.

Промышленный выпуск А. в. был освоен в 1939—40 в Великобритании, к-рая является единственной страной, производящей А. в.

Лит. Монкрифф Р. У., Химические волокна, пер. с англ , М., 1964.

АЛЬДЕГИДОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (polymerization of aldehydes, Polymerisation von Aldehyden, polymerisation des aldehydes). Альдегиды (А.) полимеризуются вследствие разрыва л.-связи карбонильной

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок с участками
менсон концерт
сковорода купить в санкт- петербурге
билеты на system of a down. park live. three days grace

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)