о-видимому, по катионному механизму. Под влиянием Y-облучения из аллилхлорида образуются низкомолекулярные продукты.

Фосфорсодержащие аллиловые

полимеры представляют интерес как негорючие или самозатухающие материалы. Полимеризационная способность фосфорсодержащих А. м. определяется стерич. факторами и природой заместителей. В связи с этим различают мономеры: а) образующие твердые полимеры (диаллилфосфит, диаллилфенилфосфонат, диаллил-2-метил-1-пропенилфосфонат и диаллилфенилфосфат); б) образующие эластичные полимеры (ди-аллилциклогексилфосфонат, диаллилметилфосфонат, диаллил-1-бутилфосфонат и диаллил-6-стирилфосфонат); в) не полимеризующиеся или образующие жидкие полимеры(о, о'-диаллилфенилфосфонтиоат, аллилдиэтил-фосфат, диэтил-1Ч,1М-диаллиламидофосфат, диаллил-&,1Ч-диметилфосфорамидат). Очевидно наличие связи Р — N и Р — S ингибирует полимеризацию соответствующего мономера. Фосфорсодержащие аллиловые мономеры, в отличие от др. аллиловых мономеров, полимеризуются быстрее в присутствии кислорода воздуха, чем в атмосфере азота.

Фосфорсодержащие аллиловые полимеры используют как пластификаторы, сшивающие агенты, огнестойкие покрытия и т. п. Фосфорсодержащие А. м. добавляют как антпипирены в связующие для стекло-волокнистых армированных материалов.

Полимеры простых аллиловых эфиров получают полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии кислорода; нафтенат или линолеат кобальта ускоряют реакцию. Под влиянием радикальных инициаторов простые аллиловые эфиры, как правило, не полимеризуются, однако вступают в сополимеризацию. Сополимер аллилглицидилового эфира с винилацетатом (мол. масса ^ 5000) применяют в качестве покрытий; сополимер триаллилглицеринового эфира и винилхлорида используют для изоляции подземных кабелей; высокомолекулярный сополимер акрилонитрила и моноаллилового эфира этиленгликоля образует пленки и хорошо окрашиваемые волокна. В качестве лаковых покрытий холодной сушки нашли применение сополимеры полиалкиленмалеинатов с ал-лиловыми эфирами глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, а также с олигоэфирами, получаемыми из дикарбоновых к-т и моноаллилового эфира глицерина. Сополимеры полиалкиленмалеинатов и полиаллил-глицеринфталатов предложено использовать как высокопрочное связующее для армированных пластиков.

Полиаллиламины низкой мол. массы получают полимеризацией соответствующих мономеров до невысокой степени превращения в присутствии радикальных инициаторов. Полидиаллиламины хорошо растворимы в большинстве органич. растворителей и нерастворимы в петролейном эфире. Радикальная полимеризация диаллиламидов к-т протекает по меж-и внутримолекулярному механизму с образованием циклич. структур поли-(]Ч-ацилпиперидинов).

Моно-, ди- и триаллиламины образуют твердые полимеры (выход ~ 100%) в присутствии тетрафторгидра-зина при 50—150 "С.

Сополимеры триаллиламина с акриловой к-той предложено использовать как загустители латексных красок; волокна из сополимера диаллиламина с акрилонитрилом лучше окрашиваются, чем полиакрилонитриль-ные волокна; сополимер диаллиламина со стиролом или бутадиеном — отвердитель для эпоксидных смол.

Лит.: Володина В. И., Тарасов А. И, СпаескийС. С, Усп. химии, 39, в.2, 276 (1970); Encyclopedia of polymer science and technology,v. 1,N. Y.— [a.o.], 1964; R a e с h H.,

Allylic resins and monomers, N. Y.— L., 1965; L a i b 1 e R. C,

Chem. Revs, 58, Mi 5,807 (1958); Burnett L. S., в кн.:

Modern plastics encyclopedia, issue for 1963, v. 40, Mi la, N. Y.—

Chicago, 1962. А. И. Тарасов.

АЛЛИЛХЛОРИДА ПОЛИМЕРЫ — см. Аллиловых соединений полимеры.

л-АЛЛИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ — см. Катализаторы полимеризации, Диенов полимеризация.

АЛФИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ (alfin catalysts, Alfin-Katalisatoren, alfin-catalyseurs) — трехкомпонент-ные катализаторы полимеризации, состоящие из алкил-, алкенил- или арилнатрия, алкоголята натрия (преимущественно вторичного спирта) и неорганич. компонента (обычно галоидной соли).

А. К. активны в полимеризации и сополимеризации нек-рых углеводородных мономеров винилового и дие95

АЛЬГИНАТНОЕ ВОЛОКНО

96

нового рядов, отличающихся повышенной плотностью электронов у л-связи (стирол и нек-рые его производные, бутадиен, изопрен). Этилен под действием А. к. полимеризуется при О °С до полимера с мол. массой 20 ООО. А. к. применяют в виде суспензии в мономере или в его углеводородном р-ре. Их отличие от других натрийорганич. катализаторов или от обычных гомогенных катализаторов типа алкил(арил)металла состоит в значительно больших скоростях полимеризации, очень высокой избирательности в отношении мономеров (напр., бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее изопрена и в 4 раза быстрее стирола) и в большей стерео-специфичности при полимеризации.

В присутствии А. к. образуются полимеры бутадиена и изопрена с высоким (до 75%) содержанием звеньев транс-1,4, изотактич. полистирол, аморфный непосредственно после получения, но кристаллизующийся при термич. обработке в растворителях («отжиг»). Состав А. к. определяет содержание транс-i,4-звеньев и соотношение транс-1,4- и 1,2-звеньев в полибутадиене, а также содержание изотактич. последовательности звеньев в полистироле. Как правило, А. к., стереоспе-цифичные для полимеризации бутадиена, не пригодны для синтеза изотактич. полистирола и наоборот. Под действием А. к. образуются полимеры с мол. массой 10е—107. Добавка к этим катализаторам частично гидрированных углеводородов (напр., 1,4-дигидробензола) позволяет регулировать значение мол. массы полимеров. 1

Простейший способ получений А. К. включает три последовательных процесса, проводимых в углеводо- > родной среде (обычно в пентане) и атмосфере инертного газа:

а) Взаимодействие хлористого амилас Na при температурах от —10 до 25 °С:

2Na + C,H„Cl—j- NaCl C,HMNa ,

б) Полученную реакционную смесь обрабатывают

изопропиловым спиртом в количестве, отвечающем 1/i

образовавшегося амилнатрия:

C3H7OH + NaCl C5HltNa—э- C3H,ONa NaCl + C6H12

в) В реактор, где содержится непрореагировавший

амилнатрий в смеси с сильно диспергированным изо-'

пропилатом натрия, вводят пропилен: ,

CH^CH-CHa + CjHuNa NaCl—J-—у CH2=CH-CH2Na NaCl + C.H,,

Возможно применение калия вместо натрия в одном

из компонентов катализатора (в алкоголяте или в не- ;

органич. соли), но не в обоих одновременно. !

При формировании А. к. существуют определенные > ограничения. Активные А. к. образуются только при участии галоидной соли щелочного металла с межатомным расстоянием I (в нм) в пределах 0,275^ I <0,372 [1 иле=10 А]. Соответственно возрастает и активность солей в ряду: KClСоли Li и F или менее активны (Lil, CsF), или неактивны вообще. Карбонаты, цианиды и тиоцианиды Na и К вполне пригодны для приготовления А. к. Важно подчеркнуть, что А. к. эффективны лишь при участии всех трех компонентов.

Существенно состояние неорганич. компонента. Так, соли, полученные по реакции Вюрца, образуют очень активный катализатор, в то время как гранулированные соли металлов (хлористый натрий) малоактивны.

Структура А. к. и детальный механизм их действия точно не установлены. Наиболее вероятно, что А. к.— катализаторы координационно-ионного типа. Полимеризация под действием А. к. подчиняется в общем тем же основным закономерностям, что и полимеризация с участием Циглера — Натта катализаторов (первый порядок по мономеру; ухудшение стереоспецифичности в эфирных средах; увеличение количества А. к. в системе повышает скорость процесса, не снижая мол. массы образующегося полимера; более активные типы катализаторов приводят к ббльшим скоростям конверсии и дают полимеры с большими мол. массами и т. д.).

А. к. были открыты А. Мортоном в 1947. Однако появление гораздо более эффективных катализаторов Циглера — Натта и литиевых катализаторов оттеснило А. к. на второй план. Найденные в последнее время пути регулирования молекулярной массы образующегося полимера с помощью добавок частично гидрированных ароматич. углеводородов вновь возродили интерес к А. к., к-рые применяют в пром-сти для получения бутадиена сополимеров.

Лит.. Г е й л о р д Н., Марк Г , Линейные и стереорегулярные полимеры, пер. е англ., М., 1962, с 242, Кристаллические полиолефины,т, 1, Синтез, пер. с англ., под ред. Р. А. Раффа и К. В. Дака, М., 1970, с 74, 215; HansleyV. L., Greenberg Н., Rubber Age, 94, № 1, 87 (1963), Morton A. A.,

в кн. Encyclopedia of polymer science and technology, v. 1,

N. Y — [a.o.J, 1964, p. 629. К С. Минскер.

АЛЬГИНАТНОЕ ВОЛОКНО, альгиновое волокно (alginate fibre, Alginatfaser, fibre d'algi-nate) — искусственное волокно, получаемое из альги-ната натрия. Последний выделяют из бурых морских водорослей. А. в. формуют из 8—9%-ного р-ра альги-ната натрия, в к-рый добавляют бактерицидные вещества, на прядильной машине, применяемой для производства вискозных волокон («мокрый» метод формования). Осадительной ванной служит 1 н. р-р СаС12. Полученное волокно состоит из альгината кальция. А. в. замасливают, сушат и наматывают на бобины. Из отходов, образующихся при формовании, выделяют альгинат натрия, к-рый возвращают в производство.

Прочность А. в. в сухом состоянии не ниже, чем у вискозного волокна. Прочность мокрого А. в. значительно меньше. А. в. негорюче и приятно на ощупь. Специфич. свойство этого волокна — растворимость в слабощелочных р-рах мыла, что препятствует его использованию для изготовления текстильных изделий, подвергающихся стирке. А. в. применяют для изготовления нетоксичной хирургич. марли и ваты, к-рые обладают кровоостанавливающим свойством, а в сочетании с другими волокнами — при производстве гипюра, ажурных шерстяных изделий, ткани типа «астраханская мерлушка» и т. д.

Промышленный выпуск А. в. был освоен в 1939—40 в Великобритании, к-рая является единственной страной, производящей А. в.

Лит. Монкрифф Р. У., Химические волокна, пер. с англ , М., 1964.

АЛЬДЕГИДОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (polymerization of aldehydes, Polymerisation von Aldehyden, polymerisation des aldehydes). Альдегиды (А.) полимеризуются вследствие разрыва л.-связи карбонильной