химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

продуктов ее распада — радикалов

НО- или HOj. По механизму действия такие системы были разбиты на 2 группы. В системах первой группы первичный акт окисления, по-видимому, является простой бимолекулярной реакцией:

DHS .2$. Н2О2 FII^ НО- и НО;

Роль солей железа или других металлов переменной валентности состоит в ускорении распада перекиси водорода. Системы второй группы действуют С участием солей металлов переменной валентности и восстановите

DH2

Fe» +

Fe« + t

Fe2 + 02 I I Feqs+I

лей, способных переводить окисные соли металлов в закисные:

DH2

Fe2 + + H02 (HO-) I

Первым актом, несомненно, является реакция между восстановителем и Fe3 + , к-рая в углеводородных средах протекает с достаточной скоростью при 20—50 С. Вторая стадия процесса — окисление закисной соли железа кислородом, протекающее в углеводородных средах очень быстро уже при 0°С.N +HOGOR:

Описана полимеризация метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, метилакрилата и др. мономеров под влиянием карбоновых к-т, их ангидридов или хлоран-гидридов в сочетании с третичными аминами, напр. диметиланилином. Полимеризация проводится при 30— 60° С в углеводородных средах или в водных эмульсиях. Полагают, что активный центр, инициирующий полимеризацию, образуется при распаде промежуточного соединения, возникающего при взаимодействии компонентов (комплекса с переносом заряда):N++HO- +G-R

Энергия активации полимеризации метилметакрилата в водной эмульсии в присутствии системы «бензойная к-та — диметиланилин» составляет 42 кдж/моль (10 ккал/моль).

Лит Багдасарьян X.G., Теория радикальной полимеризации, 2 изд , М., 1966, У о л л и и г Ч., Свободные радикалы в растворе, пер. с англ , М , 1960, X а в к и и с Э. Д ж. Э., Органические перекиси, их получение и реакции, пер. с англ., М.— Л., 1964, В а с о u R. G., Quart. Rews, 9, MI 3, 287 (1955), К о п а г R. S. С, Р а 1 i t S. R., J Indian Chem. Soc, 38, J* 7, 481 (1961), Долгоплоск Б. А., Тинякова E. И., Химич. наука и пром-сть, 2, J\l« 3, 280 (1957)

Е. И. Тинякова

ИНКЛЮДИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (inclusion of cellulose, Zelluloseinklusion, inclusion de cellulose) — метод получения целлюлозы повышенной реакционной способности, заключающийся в ее обработке водой и последующем вытеснении воды органич. растворителями. При обработке водой или водным р-ром NaOH (активация) происходит набухание целлюлозы и разрыв значительного числа межмолекулярных водородных связей, что облегчает диффузию реагентов внутрь целлюлозных волокон и, следовательно, обусловливает повышенную реакционную способность инклюдированной целлюлозы. Однако присутствие воды делает невозможным проведение нек-рых химич. реакций. При удалении воды высушиванием волокна уплотняются и целлюлоза утрачивает повышенную активность. Поэтому воду вытесняют какой-либо водорастворимой жидкостью (ацетон, пиридин), к-рую при необходимости можно вытеснить неполярпой жидкостью (бензол, циклогексап, сероуглерод). В результате такой обработки, к-рая и является собственно инклюдированием целлюлозы, межмолеку-лярныо пространства в целлюлозе частично заполняются растворителем, непосредственное действие которого не вызывает набухания целлюлозы. Инклюдирующие агенты, молекулы к-рых имеют большой объем (пиридин, бензол), способны удерживаться волокном даже при продолжительном нагревании при 100° С в высоком вакууме. Количество агента, остающегося в волокне после сушки, не зависит от его полярности, поэтому невозможность удаления агента объясняют стерич. причинами. Присутствие молекул органич. растворителя в высушенном волокне препятствует сближению макромолекул и образованию водородных связей. Полярные жидкости с небольшим объемом молекул (метанол, ацетон) удаляются при нагревании в вакууме п, следовательно, не могут быть применены для И. ц.

Лит. Никитин Н. И.: Химия древесины и целлюлозы, М.— Л., 1962, Кленкова Н. И., в сб : Химия и технология производных целлюлозы, М., 1Р64, с. 151. К. П. Хомяков.

НОН

ИНУЛИН (inuline, Inulin, inuline) — полисахарид, построенный из остатков D-фруктофуранозы, связанных 2,1-связями. В молекуле И. содержится обычно один остаток D-глюкозы, к-рая занимает концевое положение и присоединена к фруктозе а-гликозил-глгокозидпой связью, вследствие чего И. не обладает восстанавливающей способностью.

кристаллы мол. масса

И.— бесцветные двоякопреломляющие (6-И.) или белый аморфный порошок (а-И 5 000—6 000, fa]DOT —35 до —40°. И. плохо растворим

в холодной воде, хорошо — в горячей, не растворим в ацетоне и др. органич. растворителях. Водные р-ры И. обладают большой вязкостью.

И. гндролизуется к-тами и специфич. ферментами — инулазами. Получают его из инулиноносных растений (топинамбура или земляной груши, георгинов, цикория, коксагыза и др.). И. применяют в клинич. исследованиях и для получения фруктозы.

Лит. Методы химии углеводов, пер с англ.,под ред НК Кочеткова, М., 1967, Роминський I, Фруктоза та шулш,

Кш'в, 1959. Handbuch der Pllanzenphysiologie, Bd 6, В — Gottlng-en — Heidelberg, 1958. Л. И Линевич.

ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — см. Коле-бательная спектроскопия.

ЙОДНОЕ ЧИСЛО (iodine number, Jodzahl, indice d'iode) — масса иода (в г), присоединяющегося к 100 г полимера. Поскольку на холоду иод без катализатора присоединяется к олефиновым связям с трудом, в качестве реагента обычно используют монохлорид (метод Вийса) или монобромид (метод Гануса) иода. Для приготовления реактива Вийса 13 г иода растворяют в 1 л уксусной к-ты, после чего р-р продувают сухим хлором до характерного изменения окраски (резкое потемнение). Конечный продукт должен содержать иод и хлор в количестве, соответствующем монохлориду иода (допускается небольшой избыток иода, но недопустим даже незначительный избыток хлора). Для приготовления реактива Гануса 6,5 г измельченного иода помещают в однолитровую мерную колбу, прибавляют пеболыное количество ледяной уксусной к-ты, 8 г брома, доливают ледяную уксусную к-ту до метки и взбалтывают содержимое колбы до полного растворения иода.

И. ч. по методу Вийса определяют след. образом: точную навеску (0,3—0,5 г) полимера растворяют в 20— 30 мл растворителя (СНС1а, СС14, и-дихлорбензол), приливают точное количество (ок. 25 мл) 0,2 и. р-ра реактива Вийса и выдерживают смесь в темноте (0,5— 24 ч) при темп-ре ок. 20°С. Затем приливают 50—100 мл свежеприготовленного 10%-ного р-ра KI, свободного от иодатов, и при непрерывном перемешивании оттит-ровывают 0,1 н. р-ром тиосульфата натрия в присутствии крахмала до обесцвечивания водного и органич. слоев. И. ч. рассчитывают по ф-ле

И.ч -°-1269 (У,-Уг) N а

где V1 и У2— объемы Na2S203, пошедшие на титрование соответственно в холостом и рабочем опытах, мл; N — нормальность р-ра Na2S203; а — навеска полимера, г; 0,1269 — масса иода, соответствующая 1 мл 1 н. р-ра Na2S203, г. Методика определения и расчет И. ч. по методу Гануса аналогичны. И. ч. сложной смеси зависит от условий реакции, особенно от природы используемого растворителя, времени и темп-ры реакции и интенсивности освещения.

Все методы определения ненасыщенности в полимерах имеют определенные ограничевия по след. причинам:

1) пониженное (по сравнению с теоретическим) присоединение галогена к сопряженным двойным связям;

2) стерич. затруднения, создаваемые эфирными, карбоксильными или электроотрицательными группами при двойной связи; 3) побочные реакции дегалогенирова-иия, дегидрогалогенирования, замещения и др. Воспроизводимость результатов еще не означает, что количество галогена, израсходованного в опыте, точно соответствует содержанию олефиновых двойных связей в исследуемом полимере. Получаемые результаты нужно интерпретировать с большой осторожностью, сопоставляя их с данными измерений др. независимыми методами (напр., ИК-спектроскопии).

Лит.. Organic analysis, v. 3, N. Y., 1963, p. 203; Аналитическая химия полимеров, пер. с англ., т. 1, М., 1963, с. 226,

511, т. 3, М., 1966, с. 82, Лосев И. П., Федотова О. Я.,

Практикум по химии высокополимерных соединений, М., 1962,

Petrusova L., S t ё р a n V., К б s s 1 е г I., Coll. Czech.

Chem. Comm., 32, 3034 (1967). M. Г Чаисер.

ИОНИТЫ, ионообменник и, ионообменные сорбенты (ion exchangers, Ionenaustauscher, echangeurs d'ions) — вещества или материалы, способные к ионному обмену при контакте с р-рами электролитов. Большинство И.— твердые практически нерастворимые полиэлектролиты с аморфной или кристаллич. структурой. Они состоят из молекулярного каркаса (матрицы), несущего положительный пли отрицательный заряд (фиксированные ионы), и противоположно заряженных подвижных ионов (противоионов), компенсирующих этот заряд. В обмене участвуют только нро-тивоионы, выделяемые ионитами в р-р взамен эквивалентного количества других ионов того же знака, поглощаемых из р-ра. Обмен ионов происходит в стехпо-метрич. соотношении, однако обменный процесс может сопровождаться адсорбционными явлениями и побочными химич. реакциями.

И. классифицируют по различным признакам: по химич. природе молекулярного каркаса — на неорганические и органические; по происхождению — на природные и синтетические; по знаку заряда обменивающихся ионов — на катиониты (поликислоты), аниониты (полиоснования) и амфоляты (амфотерные И., способные осуществлять как катионный, так и анионный обмен); по степени диссоциации ионогенных групп — на сильно- и слабокислотные (основные) катиониты (аниониты); в зависимости от того, однотипны или разнотипны ионогенные группы—на моно- и полифункцио-иалъные. Не все И. укладываются в эту классификационную схему. Отдельную группу составляют искусственные И., полученные химич. обработкой природных продуктов — угля, целлюлозы, лигнина и др. Многие И. по степени ионизации функциональных групп занимают промежуточное положение между сильно- и сла-бодиссоциированными. Существуют минерально-орга-нич. И., к-рые состоят из органич. полиэлектролита на минеральном носителе или неорганич. ионообменника, диспергированного в полимерном связующем.

И. часто группируют по назначению, характерным особенностям строения или отдельным свойствам, напр

страница 232
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные ручки для межкомнатных дверей золото бронза
лечил опухоль локтя
курсы парикмахера дешево
замена универсального катализатора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)