химический каталог




Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)

Автор главный редактор В.А.Каргин

условиях и областях их применения см. Антипирены.

Антистатики препятствуют возникновению и накоплению статич. электричества в конструкциях и изделиях из полимерных материалов. К этой группе относятся различные поверхностно-активные вещества — амины, четвертичные аммониевые основания и др. О типах этих добавок, требованиях к ним и условиях применения см. Антистатики.

Антимикробные агенты — добавки, препятствующие зарождению и размножению микроорганизмов в полимерных материалах. Эти И. п. м. должны

быть эффективны при применении в малых концентрациях (доли процента в расчете на полимер). Антимикробными агентами служат органич. соединения Sn, As, Hg,

меркаптаны, бромированные салициламиды и др. О применении этих добавок см. также Антимикробные волокна, Антимикробные полимерные покрытия, Необрастающие лакокрасочные покрытия. М Л Цербер.

ИНДЕКС РАСПЛАВА (melt index, Schmelzindex, indice de fusion) — показатель, характеризующий текучесть расплавов термопластов. Под И. р. понимают массу полимеров (в г), выдавливаемую через капилляр стандартного вискозиметра при определенных условиях (темп-ре, перепаде давления) и пересчитанную на длительность течения 10 мин. Стандартные размеры капилляра: длина 8,000 ±0,025 мм, диаметр 2,095±0,005 мм;

Вискозиметр для измерения индекса расплава 1 — наружная изоляция, 2 — нагревательный элемент, 3 — капилляр, 4 — цилиндр, 5 — поршень, б — изолирующая втуп-ка, 7 — груз, 8 — отверстие для термопары

внутренний диаметр цилиндра вискозиметра 9,54 ± ±0,016 мм. Условия, рекомендуемые для определения И. р., регламентируются соответствующими стандартами. По ГОСТ 11645—65 рекомендуются нагрузки 2,16; 5 и 10 кгс (1 кгс=9,80665 к»9,81 н) и темп-ры кратные 10°С. По ASTM D 1238—62Т (США) для определения И. р. различных полимеров рекомендуются темп-ры от 125 до 275°С и нагрузки от 0,325 до 21,6 кгс Наиболее часто И. р. определяют при 190°С и нагрузке 2.16 кгс. Это соответствует напряжению сдвига на стенке капилляра примерно 13,5—16 кн/м2 [(1,35 —1,6)-106 дин/см'2].

По значению И. р. (М) можно ориентировочно оценивать эффективную вязкость расплава термопласта в условиях испытаний по ф-ле (в системе СИ) r)=0,5Gp/M

где ц — эффективная вязкость, н-сек/м2; G — нагрузка на поршень, н; р — плотность расплава, кг/м3, или по формуле

n=5-10*(Gp/M)

где ц — эффективная вязкость, пз; G — нагрузка на поршень, кгс; р — плотность расплава, г/см3.

И. р. можно использовать для оценки среднемассовой мол. массы полимеров, а изменение И. р. в различных условиях — для косвенной оценки превращений, происходящих в полимере при этих условиях.

Вязкость расплавов полимеров зависит от условий ее измерения. Так как И, р. всегда измеряют при одном значении напряжения сдвига, то этот показатель характеризует только одну точку на кривой течения в области относительно низких напряжений сдвига. Поэтому полимеры, несколько различающиеся по разветвленности макромолекул или по молекулярно-массовому распределению, но с одинаковыми И. р., могут вести себя существенно различно в зависимости от условий переработки. Однако для ряда полимергомологов по их И. р. устанавливают границы рекомендуемых методов переработки, а иногда и технологич. режимы.

Лит Молчанов Ю.М, Справочник. Физические и механические свойства полиэтилена, полипропилена и поли-изобутилена, Рига, 1966, с. 53, Malkin A. Y a., Vinogradov G-. V., J. Appl. Polymer Sci., 10, M, 5, 767 (1966).

А Я. Мелкий.

ИНИЦИИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ (polymerization initiation, Polymerisationsinitiierung, initiation de polymerisation).

Содержание:

Образование свободных радикалов при термич. распаде 845

Перекиси ... ? 845

Азо- и даазосоединения 848

Прочие соединения . . ... . . g/,9

Образование свободных радикалов в окислительновосстановительных системах . . .850

Системы «перекись + соль металла» . . 8 51

Системы «окисная соль металла + восстановитель RH» 855

Системы «перекись + восстановитель (не соль металла)» 855

Системы с участием диазоаминосоединений 856

Системы с участием этилендиамина, полизтиленполиаминов ? .... . . 857

Системы с участием кислорода . . .858

Фотополимеризация) распада различных соединений, содержащих лабильные связи, или при окислительно - восстановительных реакциях. Иногда свободные радикалы образуются при разрыве связей С—С в полимерных цепях в результате воздействия механич. напряжений, ос-мотич. сил, ультразвуковых колебаний и т. д.; эти реакции используют для инициирования процессов получения привитых сополимеров (см. Механохи-мия, Привитые сополимеры). Существенное значение приобрели радиационные методы И. п. (см. Радиационная полимеризация).

Образование свободных радикалов при термическом распаде

В таблице приведены основные типы соединений, применяемых для И. п. Все они содержат лабильные связи (О—О; N—N; S—S; С—S; N—S или др.), энергия диссоциации к-рых 85—210 кдж/моль (20— 50 ккал/моль).

При экспериментальном исследовании радикальных процессов целесообразно подобрать условия таким образом, чтобы период полураспада инициатора был того же порядка, что и предполагаемое время реакции. На рис. 1 приведены температурные зависимости периодов полураспада нек-рых наиболее удобных источников свободных радикалов.

Перекиси. Соединения этого класса — наиболее распространенные инициаторы, синтез, свойства и реакции к-рых широко описаны в литературе. Распад

Инициирование полимеризации — процесс возбуждения свободнорадикалышх полимеризационных процессов. Свободные радикалы, необходимые для И. п., в большинстве случаев генерируют путем термического или фотохимического (см.

Темп-ра распада сильно зависит от природы переписного соединения. Наиболее легко распад протекает в тех случаях, когда связь О—О ослаблена вследствие сопряжения с двойной связью.

Диацильные перекиси. Среди этих соединений очень широко применяют перекись бензоина. Первичный распад ее протекает с образованием бензо-атных радикалов, часть к-рых распадается с выделением СО,:

С,Н6СОО-ОСОС,Н5 ? С„Н6СОО- —У -С.Щ + СО,,

Соотношение продуктов распада, образующихся из перекиси бензоила на различных стадиях, зависит от условий опыта. В разб. р-рах в инертных растворителях (напр., в бензоле), а также в СС14 образуются преимущественно дифенил и COs:

2С„Н5СОО —>• GeH5-G,Hs + 2GOt

В растворителях, молекулы к-рых имеют подвижный водород, выход С02 меньше и соответственно выход бензойной к-ты больше. Выход С02 при распаде перекиси бензоила в различных растворителях возрастает в ряду олефины < парафины < ароматич. соединения <СС14. В присутствии виниловых соединений, при достаточной их концентрации, в продуктах реакции обнаруживаются лишь следы С02 и незначительное количество бензойной к-ты, что указывает на присоединение бензоатных радикалов по двойным связям виниловых соединений. Продукты присоединения обнаружены в полимерах в виде концевых сложноэфирных групп.

Кинетика распада перекиси бензоила существенным образом зависит от концентрации ее в р-ре: в разб. р-рах распад протекает по мономолекулярному закону; при более высоких концентрациях на мономолекулярную реакцию накладывается цепной индуцированный распад. В присутствии непредельных соединений доля цепного распада существенно уменьшается. Скорость распада перекиси бензоила сильно зависит также от природы растворителя: с наименьшей скоростью реакция протекает в бензоле и СС14, с очень большой скоростью — в эфирах, спиртах, ацетоне, уксусной к-те. Так, период полураспада перекиси бензоила при 80° С в диэтиловом эфире, первичных и вторичных спиртах менее 5 мин, в инертных растворителях — 4—6 ч.

Перекись ацетила распадается в инертных растворителях приблизительно с той же скоростью, что и перекись бензоила. При разложении образуется большое количество С02, что свидетельствует о малой продолжительности жизни радикала СН3СОО-, к-рый разлагается по схеме:

СН3СОО' ?•СНз + СОа

В связи с этим перекись ацетила является удобным источником метильных радикалов при 60—100° С. Эффективность диацильных перекисей RCOO — OCOR как инициаторов полимеризации возрастает с увеличением длины углеводородного радикала R. При полимеризации в присутствии перекиси масляной ИЛИ лауриловой к-ты развиваются процессы разветвления полимеров.

Диалкильные перекиси. При использовании диалкилперекисей И. п. происходит под действием алкоксильного радикала, напр.:

СвЯ5СН=СН2 + (СНа)аСО- —»? (CHs)3COGH2CH

I

сбн5

При низкой концентрации мономера в р-ре и при повышенной темп-ре инициатором является алкильный радикал, образующийся при распаде алкоксильного радикала, напр.:

(СН3)3СО- —> -СНз + СНзСОСНз 'СНд -f-GH2— GHCgUg —CHaCHgCH

I

с,н5

Наиболее детально изучен распад перекисей рд-трет-бутила и дикумила, для к-рых в отсутствие растворителя наблюдается заметное индуцированное разложение: (СН,)3С-0-0-С(СНз)3 —> 2(СН3)3СО' —>- -СНз + СНзСОСНз СН3 СН3

I I

C,HS-G-0-0-G-C(H6—?

I I

СН3 СН3

—у 2С.Н6С(СНа).0- —>- -СНз + СНзСОС.Нв

Приведенные реакции в широких пределах концентрации перекисей в р-ре являются мономолекулярными, их энергия активации 147—151 кдж/моль (35— 36 ккал/моль); эффективность инициирования в случае полимеризации стирола близка к 1.

Гидроперекиси. Широкое применение для И. п. получили гидроперекиси изопропилбензола, тр<р/и-бутилизопропилбензола, трет-бутила и др. Распад гидроперекисей в р-ре, как правило, довольно сложный процесс. В разб. р-рах реакция описывается ур-нием первого порядка:

ROOH —э- RO+HOОднако с увеличением начальной концентрации гидроперекиси скорость распада существенно возрастает. Как и в случае ацильных перекисей, скорость процесса и характер кинетич. кривых сильно зависят от природы растворителя: в инертных растворителях скорость небольшая, в присутствии непредельных соединений она повышается. Предполагают, что начальная стадия образования радикалов протекает с участием как перекиси, так и олефина:<

страница 228
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334

Скачать книгу "Энциклопедия полимеров. Том 1 (А-К)" (15.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
консервация холодильных машин услуги москва
роби концерт
купить спойлер на тойоту камри v40
устройство поглощающее шум купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)